一种炭粒干燥剂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种干燥剂，尤其涉及一种炭粒干燥剂的制备方法。它包括将原料混合均匀；电子辐射交联处理；加工成粒状、条状或片状；原料包括：竹炭粉60-80份，膨润土15-25份，氯化钙10-13份，硫酸镁9-12份，淀粉5-8份，凹凸棒矿4-9份，硬石膏矿6-11份，竹叶油1-3份，粘胶液3-7份，癸醛0.1-0.5份，芳樟醇0.2-0.4份，百里香酚0.02-0.06份，松香酸甘油酯0.6-0.9份，吸湿助剂5-8份；吸湿助剂选自聚乙烯醇纤维、聚氧乙烯纤维、海藻纤维、桑蚕丝；粘胶液组成：苯酐、糠醇、三乙二醇、戊二酸、丁三醇、锌氧粉、氧化镁、氯丁橡胶、弹力胶、软化油、碳酸二甲酯、过氧化苯甲酰、醋酸乙酯、乳化剂、面粉、纳米银、阻燃剂、甲基纤维素、去离子水。本发明干燥剂干燥性好、去味效果佳、气味清新自然。
【专利说明】一种炭粒干燥剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种干燥剂的制备方法，尤其涉及一种炭粒干燥剂的制备方法。
[0002]
【背景技术】
[0003] 干燥剂的种类较多，也各有特点，如何提高干燥剂的干燥效率、延长干燥剂使用寿 命、降低环境污染也是一直在研究的课题。
[0004] CN102327729B(2013-4-17)公开了一种条形集装箱干燥剂，其技术方案的要点是， 条形集装箱干燥剂由白云石凹凸棒石粘土、硫酸、高粘凹凸棒石粘土粉、氯化钙和高吸水树 脂组成。条形集装箱干燥剂的生产方法：将条形集装箱干燥剂的配料输入搅拌机进行混合 搅拌，搅拌均匀后密封包装为条形集装箱干燥剂。将条形集装箱干燥剂放置在集装箱内，能 快速地将集装箱内的水分进行吸收，当条形集装箱干燥剂大量吸附集装箱内水分后生成液 态水的同时，高吸水树脂将液态水吸收后迅速膨胀转化为凝胶状固态物体。
[0005] 然而该干燥剂不适用于箱包皮具，并且在去味性、抗静电性等反面均有待改善。
[0006]
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种干燥性好、去味效果佳、气味清新自然、使用寿命长、抗 静电性好、具有阻燃功能的炭粒干燥剂的制备方法。
[0008] 本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的： 一种炭粒干燥剂的制备方法，包括步骤： (1) 将原料混合均匀； (2) 电子辐射交联处理； (3) 加工成粒状、条状或片状； 所述原料包括以下重量份的组分： 竹炭粉60-80份，膨润土 15-25份，氯化钙10-13份，硫酸镁9-12份，淀粉5-8份，凹 凸棒矿4-9份，硬石膏矿6-11份，竹叶油1-3份，粘胶液3-7份，癸醛0. 1-0. 5份，芳樟醇 0. 2-0. 4份，百里香酚0. 02-0. 06份，松香酸甘油酯0. 6-0. 9份，吸湿助剂5-8份； 所述吸湿助剂是长度为6-8mm亲水性纤维，所述亲水性纤维选自聚乙烯醇纤维、聚氧 乙烯纤维、海藻纤维、桑蚕丝中的一种或多种； 所述粘胶液由以下重量份数的原料组成： 苯酐25-35份、从天然植物中提取的糠醇7-11份、三乙二醇10-12份、戊二酸15-18份、 丁三醇8-10份、锌氧粉5-7份、氧化镁3-5份、氯丁橡胶15-25份、弹力胶70-95份、软化油 2-3份、碳酸二甲酯15-20份、过氧化苯甲酰1-3份、醋酸乙酯4-8份、乳化剂1-4份、面粉 20-30份、纳米银5 X 1(Γ5-9Χ ΚΓ5份、阻燃剂1-3份、甲基纤维素10-14份、去离子水20-40 份； 所述乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中 的一种或几种； 所述弹力胶包括按重量比1-3:1混合的第一弹力胶和第二弹力胶； 所述第一弹力胶包括10-35份重量的固体含量为60-75%的丙烯酸树脂乳液、10-15份 水性聚氨酯、5-8份重量的丙烯酸树脂粉末、2-6份重量的固体含量为20-35%的EVA乳液以 及1-4份重量的氯化聚丙烯； 所述第二弹力胶的制备方法为：将质量浓度为30-45%的聚乙烯醇水溶液和5-10%的水 性聚氨酯水溶液加温至60-80°C，降温至30-50°C添加丙烯酸酯10-15%，然后加入氢氧化钾 0. 1-0. 2%升温至100-110°C，再加入骨质蛋白5-8%、松香脂6-9%、从天然植物中提取的植物 酚2-4% ;反应3-5小时降温至45-55°C，然后加入苯甲酸钠0. 06-0. 08%、二叔丁基过氧化物 0. 01-0. 02%和醋酸乙酯0. 1-0. 3%，搅拌1-1. 5小时，冷却，制得所述第二弹力胶。
[0009] 本发明采用竹炭、膨润土与特定组分配比制备炭粒干燥剂，可以取代现有的普通 硅胶，制备成的炭粒干燥剂气味清新，并且干燥功能好；同时，竹炭与竹叶油混合能够提高 干燥剂的表面电阻，在用于箱包皮具时能够具有良好的抗静电性；而本发明特定的粘胶液 又能赋予干燥剂更好的杀菌性、稳定性和分散性能。
[0010] 作为优选，所述纳米银按照以下步骤制备而成： A. 将十二烷基磺酸钠溶液、水性聚丙烯酸酯和水合联氨溶液加入硝酸银水溶液中获得 混合液，所述十二烷基磺酸钠与硝酸银的摩尔比为4-6:1 ;所述水性聚丙烯酸酯与硝酸银 的摩尔比为0. 4-0. 6:1 ;;所述水合联氨与硝酸银的摩尔比为0. 2-0. 3:1 ; B. 向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸钠，所述冠醚与硝酸银的摩尔比为3-5:1 ;所述 偏磷酸钠与硝酸银的摩尔比为〇. 8-1. 3:1，控制pH值为8-9,得到纳米银。
[0011] 作为优选，所述竹炭微粉的具体制备方法为： a. 原料前处理：将竹子送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-0. 02MPa?-0. OOlMPa， 再进行微波处理，微波频率为300MHz?950MHz，微波处理时间为1?3min ; b. 初级炭制备：将经过原料前处理所得的竹子依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧 和冷却，控制燃烧以5-15°C /min的速率升温至700-750°C并保温40-80min，然后再以 5-15°C /min的速率升温至1000-1500°C并保温2-8h，接着以18-25°C /min的速率降温至 300-400°C，再随炉冷却至室温，得到初级炭； c. 活化处理：将所得初级炭与140-160g/L聚马来酸和40-70g/L次亚磷酸钠混合液按 质量比1:3-4混合浸没3-5h，然后用去离子水清洗至pH值为中性； d. 制粒。
[0012] 更优选地，所述活化处理后还包括将去离子水清洗至中性后的初级活性炭进 行一次竹醋处理和二次竹醋处理，一次竹醋处理是将初级炭浸没在40-50°C的一次竹 醋处理液中20-40min，二次竹醋处理是将初级炭浸没在55-80°C的二次竹醋处理液中 10-30min，所述一次竹醋处理液为20-30g/L的竹醋水溶液，所述二次竹醋处理液为重量比 1:0. 1-0. 2:60-100的竹醋、乙二胺四乙酸和水组成的混合溶液。
[0013] 作为优选，所述丙烯酸树脂乳液由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯中的任意一 种或几种与甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、苯乙烯中的任意一种或 几种作为单体与乳化剂、过硫酸铵引发剂、碳酸氢钠和去离子水合成。
[0014] 作为优选，所述丙烯酸树脂乳液的制备方法是：配制80-110份重量的丙烯酸酯 单体混合液待用，然后将辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺 酸钠中的几种组成的5-7份重量的乳化剂、0. 3-0. 7份重量的碳酸氢钠和去离子水加入到 反应釜中，再向其中加入配制好的1/3丙烯酸酯单体混合液，升温至50-90°C，充分搅拌 20-40min ;升温至60-100°C，滴加剩余的2/3丙烯酸酯单体混合液及过硫酸铵溶液引发剂， 滴加时间控制为l_4h，保证单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕后保温l-4h，冷却后调 节乳液pH值到7左右。
[0015] 作为优选，所述步骤B向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸钠前，将所述混合液加 热至45-55°C ;所述步骤B向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸钠后加热至70-85°C，持续搅 拌 5_8min〇
[0016] 作为优选，所述从天然植物中提取的糠醇选自从玉米芯的芯渣、燕麦或小麦的麦 麸或竹木屑中萃取的糠醇。
[0017] 更优选地，所述从天然植物中提取的植物酚为丁香酚或腰果酚。
[0018] 作为优选，所述粘胶液中含有催化剂0. 8-2. 5份。
[0019] 更优选地，所述催化剂为氢氧化钠。
[0020] 作为优选，所述阻燃剂按重量份数计由以下组分组成：低聚磷酸铵20?50份、磷 酸铵10?25份、焦磷酸铵6?12份、硫酸铵5?20份、硼酸5?10份、水10?25份。
[0021]
【具体实施方式】
[0022] 纳米银的制备： A. 将十二烷基磺酸钠溶液、水性聚丙烯酸酯和水合联氨溶液加入硝酸银水溶液中获得 混合液，十二烷基磺酸钠与硝酸银的摩尔比为4:1 ;水性聚丙烯酸酯与硝酸银的摩尔比为 0.4:1 ;水合联氨与硝酸银的摩尔比为0.2:1 ; B. 向混合液中加入二环己烷并-18-冠-6和偏磷酸钠，二环己烷并-18-冠-6与硝酸 银的摩尔比为3:1 ;偏磷酸钠与硝酸银的摩尔比为0. 8:1，控制pH值为8-9,得到纳米银。
[0023] 粘胶液的组成配比： 苯酐25份、从玉米芯的芯渣中萃取的糠醇7份、三乙二醇10份、戊二酸15份、丁三醇8 份、锌氧粉5份、氧化镁3份、氯丁橡胶15份、弹力胶70份、软化油2份、碳酸二甲酯15份、 过氧化苯甲酰1份、醋酸乙酯4份、乳化剂1份、面粉20份、纳米银5X 10'阻燃剂3份、甲 基纤维素12份、去离子水28份； 阻燃剂按重量份数计由以下组分组成：低聚磷酸铵20份、磷酸铵10份、焦磷酸铵6份、 硫酸铵5份、硼酸5份、水25份。
[0024] 乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚； 弹力胶包括按重量比1:1混合的第一弹力胶和第二弹力胶； 第一弹力胶包括10份重量的固体含量为60-75%的丙烯酸树脂乳液、10份水性聚氨酯、 5份重量的丙烯酸树脂粉末、2份重量的固体含量为20%的EVA乳液以及1份重量的氯化聚 丙烯； 丙烯酸树脂乳液的制备： 4. 63份辛基酚聚氧乙烯醚（ΟΡ-ΙΟ)、1. 67份十二烷基硫酸钠、0. 6份碳酸氢钠溶于70 份去离子水，然后加入反应釜中，升温至70°C左右；称取1. 3份甲基丙烯酸甲酯、2. 14份 苯乙烯、50. 9份丙烯酸丁酯、29. 08份丙烯酸异辛酯、2. 45份甲基丙烯酸丁酯、1. 8份丙烯 腈、〇. 8份丙烯酸和1. 44份甲基丙烯酸制成混合单体；将1/3份混合单体加入反应釜中，在 85°C预乳化30min ;然后将0. 45份引发剂过硫酸铵（APS)加入到50份去离子水中制成溶液 逐渐滴加至反应釜中，同时滴加剩余单体，约3h滴加完毕，控制混合单体先于引发剂溶液 滴加完；滴加完毕后，保温lh后即可制成待用乳液； 丙烯酸树脂粉末的制备：将3份BPO溶于13. 3份甲基丙烯酸甲酯、61份苯乙烯、21. 4 份丙烯酸正丁酯和4. 3份丙烯酸的混合单体中；将溶有引发剂的混合单体加入到溶有7. 5 份保护胶体的500份去离子水中，高速搅拌，同时在30min内升温至85°C ;保温反应4h后 收集产物；将产物烘干粉碎后，以200目筛网过滤制成丙烯酸树脂粉末待用。
[0025] 第二弹力胶的制备方法为：将质量浓度为30%的聚乙烯醇水溶液和5%的水性聚 氨酯水溶液加温至60°C，降温至30°C添加丙烯酸酯10%，然后加入氢氧化钾0. 1%升温至 l〇〇°C，再加入骨质蛋白5%、松香脂6%、丁香酚2% ;反应3小时降温至45°C，然后加入苯甲酸 钠0. 06%、二叔丁基过氧化物0. 01%和醋酸乙酯0. 1%，搅拌1小时，冷却，制得第二弹力胶。
[0026] 竹炭微粉的制备： a. 原料前处理：将竹子送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-0. OIMPa，再进行微波 处理，微波频率为650MHz，微波处理时间为2min ; b. 初级炭制备：将经过原料前处理所得的竹子依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷 却，控制燃烧以l〇°C /min的速率升温至730°C并保温60min，然后再以9°C /min的速率升 温至1200°C并保温6h，接着以20°C /min的速率降温至350°C，再随炉冷却至室温，得到初 级炭； c. 活化处理：将所得初级炭与150g/L聚马来酸和50g/L次亚磷酸钠混合液按质量比 1:3. 5混合浸没4h，然后用去离子水清洗至pH值为中性； d. 制粒； 炭粒干燥剂制备步骤： (1) 将原料混合均匀； (2) 电子辐射交联处理； (3) 加工成粒状、条状或片状； 所述原料包括以下重量份的组分： 竹炭粉65份，膨润土 18份，氯化钙11份，硫酸镁11份，淀粉7份，凹凸棒矿6份，硬石 膏矿7份，竹叶油2份，粘胶液4份，癸醛0. 2份，芳樟醇0. 3份，百里香酚0. 05份，松香酸 甘油酯0.7份，吸湿助剂6份； 吸湿助剂是长度为7_亲水性纤维，亲水性纤维选自桑蚕丝。
[0027] 实施例二 纳米银的制备： A.将十二烷基磺酸钠溶液、水性聚丙烯酸酯和水合联氨溶液加入硝酸银水溶液中获得 混合液，十二烷基磺酸钠与硝酸银的摩尔比为6:1 ;水性聚丙烯酸酯与硝酸银的摩尔比为 0. 6:1 ;;水合联氨与硝酸银的摩尔比为0. 3:1 ; B.向混合液中加入二环己烷并-18-冠-6和偏磷酸钠，二环己烷并-18-冠-6与硝酸 银的摩尔比为5:1 ;偏磷酸钠与硝酸银的摩尔比为1. 3:1，控制pH值为8-9,得到纳米银。
[0028] 粘胶液的组成配比： 苯酐35份、从燕麦或小麦的麦麸中萃取的糠醇11份、三乙二醇12份、戊二酸18份、丁 三醇10份、锌氧粉7份、氧化镁5份、氯丁橡胶25份、弹力胶95份、软化油3份、碳酸二甲酯 20份、过氧化苯甲酰3份、醋酸乙酯8份、乳化剂4份、面粉30份、纳米银5X 1(Γ5-9Χ 10' 阻燃剂1份、甲基纤维素10份、去离子水40份； 阻燃剂按重量份数计由以下组分组成：低聚磷酸铵50份、磷酸铵25份、焦磷酸铵12 份、硫酸铵20份、硼酸10份、水10份。
[0029] 乳化剂为十-烧基硫酸纳； 弹力胶包括按重量比3:1混合的第一弹力胶和第二弹力胶； 第一弹力胶包括35份重量的固体含量为75%的丙烯酸树脂乳液、15份水性聚氨酯、8 份重量的丙烯酸树脂粉末、6份重量的固体含量为35%的EVA乳液以及4份重量的氯化聚丙 烯； 丙烯酸树脂乳液的制备：5. 28份磺化蓖麻油、1. 84份十二烷基硫酸钠、0. 66份碳酸氢 钠溶于70份去离子水，然后加入到反应釜中，升温至70°C左右；称取6. 12份甲基丙烯酸甲 酯、62. 78份丙烯酸丁酯、11. 58份苯乙烯、7. 35份甲基丙烯酸丁酯、0. 88份丙烯酸、1. 58份 甲基丙烯酸、8. 7份丙烯酸异辛酯制成混合单体；将1/3份混合单体加入反应釜中，在85°C 预乳化30min ;然后将0. 5份引发剂APS加入到50份去离子水中制成溶液逐渐滴加至反应 釜中，同时滴加剩余单体，约3h滴加完毕，控制混合单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕 后，保温lh后即可制成待用乳液； 丙烯酸树脂粉末的制备：将4份ΒΡ0溶于15. 96份甲基丙烯酸甲酯、65份苯乙烯、23. 54 份丙烯酸正丁酯、4. 3份丙烯酸的混合单体中；将溶有引发剂的混合单体加入到溶有8份保 护胶体的600份去离子水中，高速搅拌，同时在30min内升温至85°C ;保温反应4h后收集 产物；将产物烘干粉碎后，以200目筛网过滤制成丙烯酸树脂粉末待用。
[0030] 第二弹力胶的制备方法为：将质量浓度为38%的聚乙烯醇水溶液和9%的水性聚 氨酯水溶液加温至80°C，降温至50°C添加丙烯酸酯15%，然后加入氢氧化钾0. 2%升温至 110°C，再加入骨质蛋白8%、松香脂9%、腰果酚2-4% ;反应5小时降温至55°C，然后加入苯甲 酸钠0. 08%、二叔丁基过氧化物0. 02%和醋酸乙酯0. 3%，搅拌1. 5小时，冷却，制得第二弹力 胶。
[0031] 竹炭微粉的制备： a. 原料前处理：将竹子送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-0. OOlMPa，再进行微波 处理，微波频率为950MHz，微波处理时间为3min ; b. 初级炭制备：将经过原料前处理所得的竹子依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷 却，控制燃烧以15°C /min的速率升温至750°C并保温80min，然后再以15°C /min的速率升 温至1500°C并保温8h，接着以25°C /min的速率降温至400°C，再随炉冷却至室温，得到初 级炭； C.活化处理：将所得初级炭与160g/L聚马来酸和70g/L次亚磷酸钠混合液按质量比 1: 4混合浸没5h，然后用去离子水清洗至pH值为中性； d.制粒。
[0032] 炭粒干燥剂制备步骤： (1) 将原料混合均匀； (2) 电子辐射交联处理； (3) 加工成粒状、条状或片状； 所述原料包括以下重量份的组分： 竹炭粉80份，膨润土 25份，氯化钙13份，硫酸镁12份，淀粉5份，凹凸棒矿4份，硬石 膏矿6份，竹叶油1份，粘胶液3份，癸醛0. 1份，芳樟醇0. 2份，百里香酚0. 02份，松香酸 甘油酯0.6份，吸湿助剂8份； 吸湿助剂是长度为8_亲水性纤维，亲水性纤维选自按重量1:1混合的聚氧乙烯纤维 和海藻纤维。
[0033] 实施例三 纳米银的制备： A. 将十二烷基磺酸钠溶液、水性聚丙烯酸酯和水合联氨溶液加入硝酸银水溶液中获得 混合液，十二烷基磺酸钠与硝酸银的摩尔比为5:1 ;水性聚丙烯酸酯与硝酸银的摩尔比为 0. 5:1 ;;水合联氨与硝酸银的摩尔比为0. 25:1 ; B. 向混合液中加入二环己烷并-18-冠-6和偏磷酸钠，二环己烷并-18-冠-6与硝酸 银的摩尔比为4:1 ;偏磷酸钠与硝酸银的摩尔比为1:1，控制pH值为8-9,得到纳米银。 [0034] 粘胶液的组成配比： 苯酐30份、从竹木屑中萃取的糠醇7-11份、三乙二醇11份、戊二酸16份、丁三醇9份、 锌氧粉6份、氧化镁4份、氯丁橡胶19份、弹力胶85份、软化油2. 5份、碳酸二甲酯18份、 过氧化苯甲酰2份、醋酸乙酯7份、乳化剂3份、面粉27份、纳米银6X 10'阻燃剂2份、甲 基纤维素14份、去离子水20份； 阻燃剂按重量份数计由以下组分组成：低聚磷酸铵30份、磷酸铵15份、焦磷酸铵8份、 硫酸铵15份、硼酸8份、水18份。
[0035] 乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中 的一种或几种； 弹力胶包括按重量比2:1混合的第一弹力胶和第二弹力胶； 第一弹力胶包括25份重量的固体含量为65%的丙烯酸树脂乳液、12份水性聚氨酯、7 份重量的丙烯酸树脂粉末、5份重量的固体含量为28%的EVA乳液以及3份重量的氯化聚丙 烯； 丙烯酸树脂乳液的制备：4. 5份0P-10U. 62份十二烷基硫酸钠、0. 55份碳酸氢钠溶 于70份去离子水，然后加入到反应釜中，升温至70°C左右；称取5. 42份甲基丙烯酸甲酯、 54. 79份丙烯酸丁酯、10. 11份苯乙烯、6. 55份甲基丙烯酸丁酯、0. 76份丙烯酸、1. 41份甲 基丙烯酸、7. 83份丙烯酸异辛酯制成混合单体；将1/3份混合单体加入反应釜中，在85°C预 乳化30min ;然后将0. 42份引发剂APS加入到50份去离子水中制成溶液逐渐滴加至反应 釜中，同时滴加剩余单体，约3h滴加完毕，控制混合单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕 后，保温lh后即可制成待用乳液； 丙烯酸树脂粉末的制备：将2. 7份BPO溶于11. 97份甲基丙烯酸甲酯、57. 95份苯乙 烯、19. 26份丙烯酸正丁酯、4. 1份丙烯酸的混合单体中；将溶有引发剂的混合单体加入到 溶有6份保护胶体的420份去离子水中，高速搅拌，同时在30min内升温至85°C ;保温反应 4h后收集产物；将产物烘干粉碎后，以200目筛网过滤制成丙烯酸树脂粉末待用； 第二弹力胶的制备方法为：将质量浓度为35%的聚乙烯醇水溶液和8%的水性聚氨酯水 溶液加温至69°C，降温至40°C添加丙烯酸酯13%，然后加入氢氧化钾0. 15%升温至105°C， 再加入骨质蛋白6%、松香脂8%、丁香酚或腰果酚3% ;反应4小时降温至50°C，然后加入苯甲 酸钠0. 07%、二叔丁基过氧化物0. 015%和醋酸乙酯0. 2%，搅拌1. 2小时，冷却，制得第二弹 力胶。
[0036] 竹炭微粉的制备： a. 原料前处理：将竹子送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-0. 02MPa，再进行微波 处理，微波频率为300MHz，微波处理时间为lmin ; b. 初级炭制备：将经过原料前处理所得的竹子依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷 却，控制燃烧以5°C /min的速率升温至700°C并保温40min，然后再以5°C /min的速率升温 至1000°C并保温2h，接着以18°C /min的速率降温至300°C，再随炉冷却至室温，得到初级 炭； c. 活化处理：将所得初级炭与140g/L聚马来酸和40g/L次亚磷酸钠混合液按质量比 1:3混合浸没3h，然后用去离子水清洗至pH值为中性； d. 制粒。
[0037] 炭粒干燥剂制备步骤： (1) 将原料混合均匀； (2) 电子辐射交联处理； (3) 加工成粒状、条状或片状； 原料包括以下重量份的组分： 竹炭粉60份，膨润土 15份，氯化钙10份，硫酸镁9份，淀粉8份，凹凸棒矿9份，硬石 膏矿11份，竹叶油3份，粘胶液7份，癸醛0. 5份，芳樟醇0. 4份，百里香酚0. 06份，松香酸 甘油酯0.9份，吸湿助剂8份； 吸湿助剂是长度为6_亲水性纤维，亲水性纤维选自聚乙烯醇纤维。
[0038] 实施例四 同实施例一，不同的是胶液中还含有氢氧化钠催化剂〇. 8份。纳米银制备步骤B向混 合液中加入冠醚和偏磷酸钠前，将混合液加热至45°C ;向混合液中加入冠醚和偏磷酸钠后 加热至7〇°C，持续搅拌5min。纳米银制备步骤B在微波真空条件下进行，具体是抽真空至 真空度为-〇. 〇2MPa，再进行微波处理，微波频率为100MHz，微波处理时间为3s。
[0039] 活化处理后还包括将初级炭进行一次竹醋处理和二次竹醋处理，一次竹醋处理是 将初级炭浸没在45°C的一次竹醋处理液中28min，二次竹醋处理是将初级炭浸没在70°C的 二次竹醋处理液中20min，所述一次竹醋处理液为25g/L的竹醋水溶液，所述二次竹醋处理 液为重量比1:0. 15:70的竹醋、乙二胺四乙酸和水组成的混合溶液。
[0040] 实施例五 同实施例二，不同的是胶液中还含有氢氧化钠催化剂2. 5份。纳米银制备步骤向混合 液中加入冠醚和偏磷酸钠前，将混合液加热至55°C ;向混合液中加入冠醚和偏磷酸钠后加 热至85°C，持续搅拌8min。纳米银制备步骤B在微波真空条件下进行，具体是抽真空至真 空度为-〇. OOlMPa，再进行微波处理，微波频率为230MHz，微波处理时间为7s。
[0041] 活化处理后还包括将初级炭进行一次竹醋处理和二次竹醋处理，一次竹醋处理是 将初级炭浸没在50°C的一次竹醋处理液中40min，二次竹醋处理是将初级炭浸没在80°C的 二次竹醋处理液中30min，所述一次竹醋处理液为30g/L的竹醋水溶液，所述二次竹醋处理 液为重量比1:0.2:100的竹醋、乙二胺四乙酸和水组成的混合溶液。
[0042] 实施例六 同实施例三，不同的是胶液中还含有氢氧化钠催化剂1. 5份。纳米银制备步骤B向混 合液中加入冠醚和偏磷酸钠前，将混合液加热至48°C ;向混合液中加入冠醚和偏磷酸钠后 加热至78°C，持续搅拌6min。纳米银制备步骤B在微波真空条件下进行，具体是抽真空至 真空度为-〇. OIMPa，再进行微波处理，微波频率为180MHz，微波处理时间为5s。
[0043] 活化处理后还包括将初级炭进行一次竹醋处理和二次竹醋处理，一次竹醋处理是 将初级炭浸没在40°C的一次竹醋处理液中20min，二次竹醋处理是将初级炭浸没在55°C的 二次竹醋处理液中l〇min，所述一次竹醋处理液为20g/L的竹醋水溶液，所述二次竹醋处理 液为重量比1:0. 1:60的竹醋、乙二胺四乙酸和水组成的混合溶液。
[0044] 对比实施例一 同实施例一，不同的是从天然植物中提取的糠醇14份、三乙二醇13份、弹力胶60份、 软化油4份、乳化剂6份；不含有过氧化苯甲酰、醋酸乙酯；弹力胶包括按重量比4:1混合的 第一弹力胶和第二弹力胶。
[0045] 炭粒干燥剂包括以下重量份的组分： 竹炭粉50份，膨润土 10份，氯化钙15份，硫酸镁18份，淀粉10份，凹凸棒矿3份，硬 石膏矿5份，竹叶油6份，粘胶液11份，癸醛0. 1份，芳樟醇0. 2份，百里香酚0. 07份，松香 酸甘油酯〇. 5份。
[0046] 对比实施例二 同实施例二，不同的是纳米银按照以下步骤制备而成： A. 将十二烷基磺酸钠溶液和水合联氨溶液加入硝酸银水溶液中获得混合液，十二烷基 磺酸钠与硝酸银的摩尔比为3:1 ;所述水合联氨与硝酸银的摩尔比为0. 2:1 ; B. 向混合液中加入冠醚和偏磷酸钠，所述冠醚与硝酸银的摩尔比为6:1 ;偏磷酸钠与 硝酸银的摩尔比为〇. 8:1，控制pH值为8-9,得到纳米银。
[0047] 炭粒干燥剂包括以下重量份的组分： 竹炭粉90份，膨润土 10份，氯化钙7份，硫酸镁6份，淀粉4份，凹凸棒矿11份，硬石 膏矿15份，粘胶液2份，百里香酚0. 01份，松香酸甘油酯0. 4份。
[0048] 将实施例1-6和比较例静置，分别观察含有纳米银的胶黏剂体系在1个月和6个 月之后的纳米银的分散状态，观察结果见表1。
[0049] 表1含有纳米银的粘结剂体系中纳米银的分散状态
【权利要求】
1. 一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于包括步骤： (1) 将原料混合均匀； (2) 电子辐射交联处理； (3) 加工成粒状、条状或片状； 所述原料包括以下重量份的组分： 竹炭粉60-80份，膨润土 15-25份，氯化钙10-13份，硫酸镁9-12份，淀粉5-8份，凹 凸棒矿4-9份，硬石膏矿6-11份，竹叶油1-3份，粘胶液3-7份，癸醛0. 1-0. 5份，芳樟醇 0. 2-0. 4份，百里香酚0. 02-0. 06份，松香酸甘油酯0. 6-0. 9份，吸湿助剂5-8份； 所述吸湿助剂是长度为6-8mm亲水性纤维，所述亲水性纤维选自聚乙烯醇纤维、聚氧 乙烯纤维、海藻纤维、桑蚕丝中的一种或多种； 所述粘胶液由以下重量份数的原料组成： 苯酐25-35份、从天然植物中提取的糠醇7-11份、三乙二醇10-12份、戊二酸15-18份、 丁三醇8-10份、锌氧粉5-7份、氧化镁3-5份、氯丁橡胶15-25份、弹力胶70-95份、软化油 2-3份、碳酸二甲酯15-20份、过氧化苯甲酰1-3份、醋酸乙酯4-8份、乳化剂1-4份、面粉 20-30份、纳米银5 X 1(Γ5-9Χ ΚΓ5份、阻燃剂1-3份、甲基纤维素10-14份、去离子水20-40 份； 所述乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中 的一种或几种； 所述弹力胶包括按重量比1-3:1混合的第一弹力胶和第二弹力胶； 所述第一弹力胶包括10-35份重量的固体含量为60-75%的丙烯酸树脂乳液、10-15份 水性聚氨酯、5-8份重量的丙烯酸树脂粉末、2-6份重量的固体含量为20-35%的EVA乳液以 及1-4份重量的氯化聚丙烯； 所述第二弹力胶的制备方法为：将质量浓度为30-45%的聚乙烯醇水溶液和5-10%的水 性聚氨酯水溶液加温至60-80°C，降温至30-50°C添加丙烯酸酯10-15%，然后加入氢氧化钾 0. 1-0. 2%升温至100-1KTC，再加入骨质蛋白5-8%、松香脂6-9%、从天然植物中提取的植物 酚2-4% ;反应3-5小时降温至45-55°C，然后加入苯甲酸钠0. 06-0. 08%、二叔丁基过氧化物 0. 01-0. 02%和醋酸乙酯0. 1-0. 3%，搅拌1-1. 5小时，冷却，制得所述第二弹力胶。
2. 根据权利要求1所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述纳米银按照 以下步骤制备而成： A. 将十二烷基磺酸钠溶液、水性聚丙烯酸酯和水合联氨溶液加入硝酸银水溶液中获得 混合液，所述十二烷基磺酸钠与硝酸银的摩尔比为4-6:1 ;所述水性聚丙烯酸酯与硝酸银 的摩尔比为0. 4-0. 6:1 ;;所述水合联氨与硝酸银的摩尔比为0. 2-0. 3:1 ; B. 向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸钠，所述冠醚与硝酸银的摩尔比为3-5:1 ;所述 偏磷酸钠与硝酸银的摩尔比为〇. 8-1. 3:1，控制pH值为8-9,得到纳米银。
3. 根据权利要求2所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述竹炭微粉的 具体制备方法为： a. 原料前处理：将竹子送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-0. 02MPa?-0. OOlMPa， 再进行微波处理，微波频率为300MHz?950MHz，微波处理时间为1?3min ; b. 初级炭制备：将经过原料前处理所得的竹子依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧 和冷却，控制燃烧以5-15°C /min的速率升温至700-750°C并保温40-80min，然后再以 5-15°C /min的速率升温至1000-1500°C并保温2-8h，接着以18-25°C /min的速率降温至 300-400°C，再随炉冷却至室温，得到初级炭； c. 活化处理：将所得初级炭与140-160g/L聚马来酸和40-70g/L次亚磷酸钠混合液按 质量比1:3-4混合浸没3-5h，然后用去离子水清洗至pH值为中性； d. 制粒。
4. 根据权利要求3所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述活化处理后 还包括将去离子水清洗至中性后的初级活性炭进行一次竹醋处理和二次竹醋处理，一次竹 醋处理是将初级炭浸没在40-50°C的一次竹醋处理液中20-40min，二次竹醋处理是将初级 炭浸没在55-80°C的二次竹醋处理液中10_30min，所述一次竹醋处理液为20-30g/L的竹醋 水溶液，所述二次竹醋处理液为重量比1:0. 1-0. 2:60-100的竹醋、乙二胺四乙酸和水组成 的混合溶液。
5. 根据权利要求4所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸树脂 乳液的制备方法是：配制80-110份重量的丙烯酸酯单体混合液待用，然后将辛基酚聚氧乙 烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的几种组成的5-7份重量的乳化 剂、0. 3-0. 7份重量的碳酸氢钠和去离子水加入到反应釜中，再向其中加入配制好的1/3丙 烯酸酯单体混合液，升温至50-90°C，充分搅拌20-40min ;升温至60-100°C，滴加剩余的2/3 丙烯酸酯单体混合液及过硫酸铵溶液引发剂，滴加时间控制为l-4h，保证单体先于引发剂 溶液滴加完；滴加完毕后保温l_4h，冷却后调节乳液pH值到7。
6. 根据权利要求5所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述步骤B向所 述混合液中加入冠醚和偏磷酸钠前，将所述混合液加热至45-55°C ;所述步骤B向所述混合 液中加入冠醚和偏磷酸钠后加热至70-85°C，持续搅拌5-8mi。
7. 根据权利要求6所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述从天然植物 中提取的糠醇选自从玉米芯的芯渣、燕麦或小麦的麦麸或竹木屑中萃取的糠醇。
8. 根据权利要求7所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述从天然植物 中提取的植物酚为丁香酚或腰果酚。
9. 根据权利要求8所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述粘胶液中含 有催化剂〇. 8-2. 5份。
10. 根据权利要求9所述的一种炭粒干燥剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为氢 氧化钠。
【文档编号】C08F220/18GK104289205SQ201410536213
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年10月11日 优先权日:2014年10月11日
【发明者】丁建中 申请人:浙江建中竹业科技有限公司