一种多官能团吖啶类化合物及其衍生物的制备方法与流程

技术特征：

1.一种如下式I化合物的制备方法：

其特征在于，包括步骤：

(i)在有机溶剂中，在碱、催化剂钯配合物和双膦配体存在下，用邻卤苯甲醛类化合物Ia和芳香胺类化合物Ib进行反应，得到式I化合物；

其中，

R¹选自下组：氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6烷基酯基、F、Cl、硝基、氰基、未取代或取代的C₆-C₃₀芳基、芳基取代的C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、芳基氧基(Ar-O-)、芳基酯基(Ar-OC(O)-)或芳基取代的C_1-6烷氧基；其中所述芳基为未取代或者被一个或多个选自下组的取代基所取代的苯基：F、Cl、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、硝基、氰基、酯基(C_1-6烷基-OC(O)-)；

R²、R³各自独立地选自下组：氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6烷基酯基、F、Cl、硝基、氰基、未取代或取代的C₆-C₃₀芳基、芳基取代的C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、芳基氧基、芳基酯基或芳基取代的C_1-6烷氧基；其中所述芳基为苯基或者被一个或多个选自下组的取代基所取代的苯基：F、Cl、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、硝基、氰基、酯基；或R²和R³共同构成选自下组的基团：-OCH₂O-(环二氧丙基)，或者-CR＝CR-CR＝CR-；其中R选自下组：氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷基酯基、F、Cl、硝基、氰基、未取代或取代的C₆-C₃₀芳基、芳基取代的C_1-6烷基)；

R⁴选自下组：氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷基、C_1-6烷基酯基、F、Cl、硝基、氰基、未取代或取代的C₆-C₃₀芳基、芳基取代的C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、芳基氧基、芳基酯基或芳基取代的C_1-6烷氧基；其中所述芳基为苯基或者被一个或多个选自下组的取代基所取代的苯基：F、Cl、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、硝基、氰基、酯基；

R⁵、R⁶、R⁷、R⁸各自独立地选自下组：F、Cl、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷基酯基、苄氧基、硝基、氰基、芳基取代的C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、芳基氧基(Ar-O-)、芳基酯基(Ar-OC(O)-)、芳基取代的C_1-6烷氧基；

或R⁵、R⁶、R⁷、R⁸中相邻的任意两个与其相连的碳碳键(单键或双键)共同构成取代或未取代的C₆-C₃₀的芳基；其中，所述的取代基指芳基上的一个或多个氢原子被选自下组的取代基取代：F、Cl、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷基酯基、苄氧基、硝基、氰基、芳基取代的C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、芳基氧基、芳基酯基、芳基取代的C_1-6烷氧基；

X为Br、I或Cl；

表示单键或双键。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括步骤：

(ii)在步骤(i)结束后，加入路易斯酸继续反应，得到式I化合物。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂钯配合物选自下组：三(二亚苄基丙酮)二钯、二(二亚苄基丙酮)一钯、醋酸钯、二氯化钯，或其组合。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的双膦配体选自下组：1,1’-双(二苯基膦)二茂铁、1,4-双(二苯膦)丁烷、2,2’-双-(二苯膦基)-1,1’-联萘，或其组合。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碱选自下组：叔丁醇钠、氢氧化钾、磷酸钾、碳酸钾，或其组合。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自下组：N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、苯、或其组合。

7.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的路易斯酸选自下组：三氯化铝、三氯化铁、二氯化锌，或其组合。

8.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的步骤(i)和/或步骤(ii)中，反应温度为10～120℃。

9.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述的步骤(i)中，所述的钯配合物催化剂用量为1～50mol％；和/或

所述的膦配体用量为1～50mol％；和/或

所述的碱用量为100～300mol％；和/或

所述的路易斯酸用量为10～200mol％；

其中，摩尔百分比按底物邻卤苯甲醛类化合物或芳香胺类化合物的用量计。

10.一种如下式Ia所示的化合物：

其特征在于，所述的化合物选自下组：