本发明涉及麦草畏农药的生产工艺。
背景技术：
农药麦草畏(Dicamba)，化学名为3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，商品名百草敌、麦草威，是一种具有选择性和内吸传导型苗后生长素类除草剂，由美国维尔斯科尔化学公司(Velsicol Chemical Corp)于1961年创制，1963年在加拿大取得登记，1967年首次作为除草剂报道并取得美国登记。麦草畏属安息香酸系列除草剂，作用机理属于激素型除草剂，杂草中毒症状与生长素物质的作用症状相似，是国家重点鼓励和发展的高效低毒旱地除草剂。
麦草畏可与其它除草剂(如2-甲-4氯)混配使用，不仅可扩大杀草谱，而且可以减少麦草畏的用量，提高对麦苗的安全性。麦草畏能在土壤中被微生物分解，对小麦、玉米、谷子、高粱等禾本科作物比较安全，具有杀草力强、药效迅速、用量少(仅9.5g/亩)、持效适中、经济效益高等特点。属高效低毒、选择性好的安全除草剂，在世界各地广泛使用。随着抗麦草畏生物技术和麦草畏混合除草剂研究的不断深入，麦草畏的市场前景看好。
技术实现要素：
本发明的发明目的在于提供一种麦草畏新的生产方法，该方法对于环境污染少废水排放量少。
为完成上述发明目的，本发明是这样实现的：第一步：2,5-二氯苯胺在浓硫酸的条件下，与亚硝酸钠发生重氮化反应，生成2,5-二氯苯酚。
第二步：2,5-二氯苯酚，KOH,和二甲苯投入反应釜，升温回流一定时间。然后将反应物和催化剂按一定比例投入高压釜。然后通入二氧化碳，保温10-16小时，冷却去压，将得到的产物进行酸化后，即得到固体二氯水杨酸。
第三步：二氯水杨酸和NaOH按一定比例投入反应釜，加入适量的水，滴加硫酸二甲酯，回流冷却，最后进行酸化即得到麦草畏成品。
1、反应方程式
第一步：2,5二氯苯酚
第二步：3,6-二氯2羟基苯甲酸
第三步：3,6-二氯2甲氧基苯甲酸
常温下，向亚硝酸钠溶液配制釜中泵入计量好的水，投入称重过的亚硝酸钠，充分搅拌直至溶解，配制好的亚硝酸钠溶液备用。
将计量好的水泵入成盐釜中，投入称重好的2,5-二氯苯胺搅拌混合，搅拌条件下由计量罐中向釜内缓慢滴加浓硫酸，釜夹套通冷却水控制釜内温度不超过100℃，滴加完毕后，夹套继续冷却降温至常温，料液转入重氮化釜。
上步的料液转入重氮化釜后，釜夹套通冷冻盐水降温至0℃，向釜中滴加配制好的亚硝酸钠溶液搅拌，夹套冷冻控制釜内温度在10℃以下，系统产生的尾气(NO、NO2)通过管道接至吸收系统处理，经配制好的碳酸钠的低浓度双氧水溶液洗涤处理后达标排空；滴加完毕后搅拌反应4h，再投入少量的尿素搅拌除去过量的亚硝酸钠(放出的N2同样接至尾气吸收系统处理后排空)，反应结束后得到的重氮盐溶液打入重氮盐计量罐(5℃保温)暂存备用。
在水解釜中事先配制好70％硫酸溶液作为底液，夹套通蒸汽升温至150℃，搅拌的条件下开始向釜内滴加重氮盐溶液，滴加过程保持釜内回流，且持续有N 2放出(接至尾气吸收系统处理后排空)，滴加完毕后，打开接受阀，保持150℃进行蒸馏，脱出的含水二氯苯酚收集后放入结晶釜中；蒸馏结束后，水解釜夹套通冷却水降至常温下结晶，料液经过滤后，得到滤饼(NaHSO4)收集包装作为副产品外售，过滤母液收集回水解釜作为配制底液使用；结晶釜中的含水二氯苯 酚通过夹套通冷冻降温至10℃结晶，结晶料液放入密闭式离心机中离心分离，得到的滤饼收集转入下一步工序，离心母液收集回成盐工序使用。
常温下，向亚硝酸钠溶液配制釜中泵入计量好的水，投入称重过的亚硝酸钠，充分搅拌直至溶解，配制好的亚硝酸钠溶液备用。
将计量好的水泵入成盐釜中，投入称重好的2,5-二氯苯胺搅拌混合，搅拌条件下由计量罐中向釜内缓慢滴加浓硫酸，釜夹套通冷却水控制釜内温度不超过100℃，滴加完毕后，夹套继续冷却降温至常温，料液转入重氮化釜。
上步的料液转入重氮化釜后，釜夹套通冷冻盐水降温至0℃，向釜中滴加配制好的亚硝酸钠溶液搅拌，夹套冷冻控制釜内温度在10℃以下，系统产生的尾气(NO、NO2)通过管道接至吸收系统处理，经配制好的碳酸钠的低浓度双氧水溶液洗涤处理后达标排空；滴加完毕后搅拌反应4h，再投入少量的尿素搅拌除去过量的亚硝酸钠(放出的N2同样接至尾气吸收系统处理后排空)，反应结束后得到的重氮盐溶液打入重氮盐计量罐(5℃保温)暂存备用。
在水解釜中事先配制好70％硫酸溶液作为底液，夹套通蒸汽升温至150℃，搅拌的条件下开始向釜内滴加重氮盐溶液，滴加过程保持釜内回流，且持续有N 2放出(接至尾气吸收系统处理后排空)，滴加完毕后，打开接受阀，保持150℃进行蒸馏，脱出的含水二氯苯酚收集后放入结晶釜中；蒸馏结束后，水解釜夹套通冷却水降至常温下结晶，料液经过滤后，得到滤饼(NaHSO4)收集包装作为副产品外售，过滤母液收集回水解釜作为配制底液使用；结晶釜中的含水二氯苯酚通过夹套通冷冻降温至10℃结晶，结晶料液放入密闭式离心机中离心分离，得到的滤饼收集转入下一步工序，离心母液收集回成盐工序使用。
烷基化过程：
常温下，向烷基化釜中放入计量好的液碱，将称重好的上一步湿滤饼投入釜内搅拌溶解，夹套通蒸汽升温至80℃，搅拌反应6h；关闭放空阀，夹套升温至100℃，将氯甲烷钢瓶中氯甲烷气化后，由液面下插底通入，控制釜内压力不超过1.0MPa，持续保压反应8h；反应结束后，停止通入氯甲烷，夹套冷却降至室温，打开平衡管将釜内剩余的氯甲烷放入缓冲罐(釜内降到0.2MPa)，待釜内 压力和缓冲罐中持平，关闭平衡管，打开烷基釜放空阀排出剩余氯甲烷，接至尾气吸收系统碱洗涤后排空，恢复釜内至常压，得到的反应液转入下一工序，缓冲罐中的氯甲烷用于下一批次反应。
上一步的反应液转入水解1釜，再釜内放入计量好的氢氧化钾溶液搅拌，夹套通蒸汽升温至60℃，搅拌反应4.5h；向釜内滴加盐酸进行酸化，调节PH至3，滴加完毕，夹套冷却至常温进行结晶，料液放入密闭式离心机中离心分离，母液收集回收其中的KCl盐，(其中还应该含有一定量的NACL盐)KCL和NACL可以按照溶解度的不同，进行重结晶分离，分离开来的两种盐再分别离心。离心滤饼取出送耙式干燥机中，在80℃下干燥5h，成品出料包装入库，干燥过程产生的粉尘经捕集器收集送固废处理。
本专利已得到市场认可：与2，4-D丁酯复配，对小麦田猪殃殃、繁缕、巢菜等阔叶杂草具有良好的防除效果，在小麦返青至拨节前使用可增产19.2％左右；与2-甲-4-氯混用对麦田里猪殃殃、鹅不食草、泽漆、尼糊菜和麦蒿、荠菜、唐介混生的杂草具有显著防效，同时还可根除芦苇中的杂草鸡矢藤；与甲黄隆或绿黄隆混配，可有效防除麦田杂草，增产15％-20％；与草甘膦复配，40％草甘麦草水剂防除苹果园杂草，可显著提高对马齿苋的防除效果，并对其它一年生杂草也表现出良好的防效，20％草甘麦草水剂的除草效果好，持效期长，且对水花牛有特效，同时对非耕地杂草也有较好的防除效果；与苄嘧磺隆复配，21％苄麦草可湿性粉剂可用于防除稻田阔叶杂草和禾本科杂草；与苯磺隆复配，46％苯磺隆麦草畏可湿性粉剂能有效地防除藜、播娘蒿草和荠菜等一年生及多、越年生阔叶杂草，并对小麦产量无不良影响；与氯氟吡氧乙酸复配，75％使它隆麦草畏水分散粒剂 可用于小麦、水稻防除旱地空心莲子草，持效期较长，防效显著；与克无踪(克草快)混用，可将水花生连根杀死。此外，麦草畏还与尿素混配，剂量减半，但防效显著且可减少药害。
附图说明
图1为工艺流程图。
具体实施方式
第一步：2,5-二氯苯胺在浓硫酸的条件下，与亚硝酸钠发生重氮化反应，生成2,5-二氯苯酚。
第二步：2,5-二氯苯酚，KOH,和二甲苯投入反应釜，升温回流一定时间。然后将反应物和催化剂按一定比例投入高压釜。然后通入二氧化碳，保温10-16小时，冷却去压，将得到的产物进行酸化后，即得到固体二氯水杨酸。
第三步：二氯水杨酸和NaOH按一定比例投入反应釜，加入适量的水，滴加硫酸二甲酯，回流冷却，最后进行酸化即得到麦草畏成品。
重氮化分解的流程为：常温下，向亚硝酸钠溶液配制釜中泵入计量好的水，投入称重过的亚硝酸钠，充分搅拌直至溶解，配制好的亚硝酸钠溶液备用。
将计量好的水泵入成盐釜中，投入称重好的2,5-二氯苯胺搅拌混合，搅拌条件下由计量罐中向釜内缓慢滴加浓硫酸，釜夹套通冷却水控制釜内温度不超过100℃，滴加完毕后，夹套继续冷却降温至常温，料液转入重氮化釜。
上步的料液转入重氮化釜后，釜夹套通冷冻盐水降温至0℃，向釜中滴加配制好的亚硝酸钠溶液搅拌，夹套冷冻控制釜内温度在10℃以下，系统产生的尾气(NO、NO2)通过管道接至吸收系统处理，经配制好的碳酸钠的低浓度双氧水溶液洗涤处理后达标排空；滴加完毕后搅拌反应4h，再投入少量的尿素搅拌 除去过量的亚硝酸钠(放出的N2同样接至尾气吸收系统处理后排空)，反应结束后得到的重氮盐溶液打入重氮盐计量罐(5℃保温)暂存备用。
在水解釜中事先配制好70％硫酸溶液作为底液，夹套通蒸汽升温至150℃，搅拌的条件下开始向釜内滴加重氮盐溶液，滴加过程保持釜内回流，且持续有N2放出(接至尾气吸收系统处理后排空)，滴加完毕后，打开接受阀，保持150℃进行蒸馏，脱出的含水二氯苯酚收集后放入结晶釜中；蒸馏结束后，水解釜夹套通冷却水降至常温下结晶，料液经过滤后，得到滤饼(NaHSO4)收集包装作为副产品外售，过滤母液收集回水解釜作为配制底液使用；结晶釜中的含水二氯苯酚通过夹套通冷冻降温至10℃结晶，结晶料液放入密闭式离心机中离心分离，得到的滤饼收集转入下一步工序，离心母液收集回成盐工序使用。
羧化过程具体如下：
常温下，向碳酸钾溶液配制釜中泵入计量好的水，投入称重过的碳酸钾，充分搅拌直至溶解，配制好的碳酸钾溶液备用。
向釜中泵入计量好的二甲苯、氢氧化钾溶液，将上步的滤饼称重后投入成盐1釜中搅拌溶解，夹套通蒸汽升温至110℃，进行回流分水，分出的水送废水处理；待水分尽后，将料液收集至酚盐的二甲苯液罐暂存；计量后转入羧化釜中，再向釜中放入配制好的碳酸钾溶液，将液体二氧化碳储罐中的CO2气化后通入釜中，控制釜内压力不超过6.5MPa，同时夹套蒸汽升温至140℃，持续通入CO2搅拌反应15h。反应结束后，停止通入CO2，夹套冷却降至室温，打开平衡管将釜内剩余的CO2放入缓冲罐(釜内降到2.0MPa)，待釜内压力和缓冲罐中持平，关闭平衡管，打开羧化釜放空阀排出剩余CO2，恢复羧化釜至常压，得到的羧化液备用，缓冲罐中的CO2用于下一批次反应。
上一步的羧化液转入脱溶结晶釜，夹套通蒸汽升温至140℃，常压进行脱溶分水，分出的水送废水处理，得到的二甲苯收集后回羧化工序使用，待溶剂脱出 大部分后，停止加热进行冷却，降温至85℃结晶，料液放入三合一压滤机中压滤，压滤过程使用少量的二甲苯对滤饼洗涤，压滤结束后，滤饼(含有二甲苯)取出用于下一步工序，滤液收集用于下一批次的脱溶结晶。
常温下，向酸化1釜中放入计量好的水，将称重好的上一步湿滤饼投入釜内搅拌溶解，夹套通蒸汽升温至50℃，开始向釜内滴加盐酸进行酸化，控制PH小于2，温度自然上升至60℃，滴加过程持续有结晶析出；待酸化结束后，夹套通冷冻降温至10℃继续结晶，料液放入密闭式离心机中离心分离，母液放入分层釜中，静置分层，下层水相送废水处理，上层有机相收集送回脱溶结晶工序使用。
下层水相是氯化钾的水溶液，还有少许杂质，可通过脱水浓缩，使得氯化钾结晶析出，脱去的水可以通过冷凝下来，储存备用。
烷基化过程如下：常温下，向烷基化釜中放入计量好的液碱，将称重好的上一步湿滤饼投入釜内搅拌溶解，夹套通蒸汽升温至80℃，搅拌反应6h；关闭放空阀，夹套升温至100℃，将氯甲烷钢瓶中氯甲烷气化后，由液面下插底通入，控制釜内压力不超过1.0MPa，持续保压反应8h；反应结束后，停止通入氯甲烷，夹套冷却降至室温，打开平衡管将釜内剩余的氯甲烷放入缓冲罐(釜内降到0.2MPa)，待釜内压力和缓冲罐中持平，关闭平衡管，打开烷基釜放空阀排出剩余氯甲烷，接至尾气吸收系统碱洗涤后排空，恢复釜内至常压，得到的反应液转入下一工序，缓冲罐中的氯甲烷用于下一批次反应。
上一步的反应液转入水解1釜，再釜内放入计量好的氢氧化钾溶液搅拌，夹套通蒸汽升温至60℃，搅拌反应4.5h；向釜内滴加盐酸进行酸化，调节PH至3，滴加完毕，夹套冷却至常温进行结晶，料液放入密闭式离心机中离心分离，母液收集回收其中的KCl盐，(其中还应该含有一定量的NACL盐)KCL和NACL可以按照溶解度的不同，进行重结晶分离，分离开来的两种盐再分别离心。离心滤饼取出送耙式干燥机中，在80℃下干燥5h，成品出料包装入库，干燥过程产生的粉尘经捕集器收集送固废处理。
因采用了最节能和最环保的生产工艺，所以在三废上总量较少，同时本司在产品结构上进行了调整，通过草甘膦新工艺的改造，我司将草甘膦废水减少了80％，固本项目三废在整体上并没有增加，完全符合国家产业政策调整方向，属环保性、绿色产品，公司在未来的发展过程中，将积极不断调整产品，努力把公司建成环保型、低能耗型的高科技企业。