多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物及其制备方法和应用与流程

技术特征：

1.一种多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物，其特征在于，具有式(I)所示结构，

其中，R₁和R₂分别独立选自氢键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的不饱和亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳烷基、取代或未取代的亚芳氧烷基、取代或未取代的芳基以及取代或未取代的杂亚芳基；

R₃、R₄、R₅、R₆和R₇分别独立选自氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳链烯基、取代或未取代的芳氧烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的羧酸烷基、取代或未取代的羧酸盐烷基、取代或未取代的酯烷基、取代或未取代的酰胺烷基、取代或未取代的酮烷基以及取代或未取代的醛烷基；

L₁^-、L₂^-相同或不同且代表任意的SO₃^2-、HSO₃^-、KSO₃^-、NaSO₃^-、NH₄SO₃^-或R₈-SO₂^-，且其中，R₈选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基以及取代或未取代的芳基；

n、m分别独立选自大于等于0的任意整数。

2.根据权利要求1所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物，其特征在于，R₁和R₂分别独立选自以下结构：

R₃、R₄、R₅、R₆和R₇分别独立选自以下结构：

R₈选自以下结构：

-CH₃ -CH₂CH₃

n、m分别独立选自0、1、2或3。

3.根据权利要求2所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物，其特征在于，所述多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物选自以下结构式：

4.一种如权利要求1所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1：以式(II)所示化合物为原料，与卤代物、硫酸酯、碳酸酯或含有甲醛或多聚甲醛和活泼氢的化合物的溶液进行反应，在-10-100℃的温度范围内反应0.5-2h，得到式(III)所示化合物；

S2：以式(III)所示化合物为原料，在稀释剂的存在下，与含有二硫化碳的反应溶剂进行反应，在-10-100℃的温度范围内反应0.5-2h，得到式(IV)所示化合物；

S3：在稀释剂的存在下，将式(IV)所示化合物与包括单质硫或含硫化合物的反应溶剂进行反应，在0-100℃的温度范围内反应0.5-3h，得到式(I)所示化合物；

其中，S1-S3中，所述稀释剂分别独立选自水、DMSO、醇、醚、酮、卤代烷烃、酯、酰胺或烷烃；式(II)-(IV)中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和n、m的定义同权利要求1。

5.根据权利要求4所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物的制备方法，其特征在于，S1的具体步骤为，

以式(II)所示化合物为原料，在稀释剂和碱的存在下，与卤代物、硫酸酯或碳酸酯进行反应，在-10-100℃的温度范围内反应0.5-2h，得到式(III)所示化合物；

或者，以式(II)所示化合物为原料，在稀释剂的存在下，与含有甲醛或多聚甲醛和活泼氢的化合物的溶液进行反应，在-10-100℃的温度范围内反应0.5-2h，得到式(III)所示化合物；

所述活泼氢的化合物为含有活泼亚甲基、氨基或亚氨基的化合物。

6.根据权利要求4所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物的制备方法，其特征在于，S2的具体步骤为，

以式(III)所示化合物为原料，在稀释剂的存在下，与二硫化碳和α，β-不饱和羰基化合物进行反应，在-10-100℃的温度范围内反应0.5-2h，得到式(IV)所示化合物；

或者，以式(III)所示化合物为原料，在稀释剂和碱的存在下，在-10-100℃的温度范围内与二硫化碳反应0.5-2h，然后再在30-100℃的温度范围内与卤代物反应0.5-2h，得到式(IV)所示化合物；

或者，以式(III)所示化合物为原料，在稀释剂和碱的存在下，在-10-100℃的温度范围内与二硫化碳反应0.5-2h，再在30-100℃的温度范围内与硫醇反应0.5-2h，得到式(IV)所示化合物；

或者，以式(III)所示化合物为原料，在稀释剂和碱的存在下，在-10-100℃的温度范围内与二硫化碳、氯仿和甲基酮或醛反应0.5-2h，得到式(IV)所示化合物。

7.根据权利要求4所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物的制备方法，其特征在于，

S3的具体步骤为，

在稀释剂的存在下，将式(IV)所示化合物与亚硫酸或亚硫酸盐进行反应，在0-100℃的温度范围内反应0.5-2h，得到式(I)所示化合物，所述亚硫酸盐选自亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢铵、R₈-SO₂H中的一种；

或，在稀释剂的存在下，将式(IV)所示化合物与亚硫酸盐和强酸进行反应，在0-100℃的温度范围内反应0.5-2h，若出现两相或多项反应时，在碱存在下进行，得到式(I)所示化合物，所述亚硫酸盐选自亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵中的一种，所述强酸选自硫酸、盐酸、磷酸、甲磺酸、对甲苯磺酸中的一种；

或，在稀释剂的存在下，将式(IV)所示化合物与SO₂进行反应，在0-100℃的温度范围内反应0.5-3h，得到式(I)所示化合物；

或，在稀释剂的存在下，将式(III)所示化合物与单质硫和氧气进行反应，在0-100℃的温度范围内反应0.5-3h，必要时在碱存在下进行，得到式(I)所示化合物。

8.一种还原性-链转移剂组合物，其特征在于，包括至少一种权利要求1所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物。

9.一种聚羧酸减水剂，其特征在于，是通过填充剂和/或表面活性物质，以及权利要求1所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物混合合成制得的。

10.根据权利要求1所述的多氨类二硫代甲酸亚硫酸盐衍生物，其特征在于，作为还原剂-链转移剂在自由基聚合反应中的应用。