一种苯并四氢呋喃类的新木酯素化合物的制备方法与流程

本发明涉及有机合成领域，特别地，涉及一种苯并四氢呋喃类的新木酯素化合物的制备方法。

背景技术：

木脂素广泛的存在于自然界的植物中，是由苯丙素单位(C6-C3C)氧化聚合而成的天然产物。因其结构的多样性以及生物活性的广泛性而备受药理学家和化学家的关注。其存在于超过70种植物中，所在部位各异，甚至在植物的分泌物、人类和动物的尿液中也有发现。苯并四氢呋喃类的新木酯素作为一种木脂素的重要组成部分，其合成方法却很少被报道。

现有技术一：Monte小组用还原法将苯并呋喃酮还原成苯并四氢呋喃：

现有技术二：Ellman小组则使用wilkinson催化剂直接活化C-H键，再使用盐酸处理进而得到苯并四氢呋喃：

现有技术三：直到近年，武汉大学雷爱文教授课题组使用HOTf进行催化氧化苯醌和苯乙烯直接生成苯并四氢呋喃：

现有技术一步骤繁琐，现有技术二催化剂成本高昂，现有技术三条件较为剧烈，且对水和氧气比较敏感，在强酸性介质中进行反应，不适合于对酸敏感的底物，故必要研究新的苯并四氢呋喃类的新木酯素化合物的制备方法。

技术实现要素：

本发明目的在于提供一种简便，成本低廉，条件温和且对水和氧气耐受性好的苯并四氢呋喃类的新木酯素化合物的制备方法，以解决技术问题。

一种苯并四氢呋喃类的新木酯素化合物的制备方法，包括以下步骤：

在反应容器中加入对苯醌(BQ)、Ce(SO₄)₂·4H₂O和MgSO₄，然后加入甲苯，最后加入如化合物2的烯烃。在室温下搅拌反应20-28小时；反应结束之后使用硅藻土砂芯漏斗进行过滤，旋干后上柱分离即可得到纯净的产物。

具体的反应方程式如下：

R¹＝Me,Et,i-Pr,F,Cl,Br,OMe R²＝H,Me R³＝H,Me。

优选的，所述的化合物2的加入的物质的量为对苯醌加入的物质的量的5-7倍。

优选的，所述的Ce(SO₄)₂·4H₂O的加入的物质的量为对苯醌加入的物质的量的1-3倍。

优选的，所述的MgSO₄的加入的物质的量为对苯醌加入的物质的量的5-7倍。

本发明的苯并四氢呋喃类的新木酯素化合物的制备方法，简便，成本低廉，条件温和且对水和氧气耐受性好，产率可以达到80％以上，是苯并四氢呋喃类的新木酯素化合物的一种新的合成方法，为该类化学物的应用提供了积极的探索。

除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。

附图说明

图1：实施例1的产物的核磁共振氢谱图。

图2：实施例1的产物的核磁共振碳谱图。

图3：实施例2的产物的核磁共振氢谱图。

图4：实施例2的产物的核磁共振碳谱图。

图5：实施例3的产物的核磁共振氢谱图。

图6：实施例3的产物的核磁共振碳谱图。

具体实施方式

实施例1

一种苯并四氢呋喃类的新木酯素化合物的制备方法，包括以下步骤：

在10ml反应管中加入32.4mg(0.3mmol)BQ，363.9mg(0.9mmol)Ce(SO₄)₂·4H₂O和216.7mg(1.8mmol)MgSO₄之后加入3ml甲苯，最后加入2.1mmol的异丙烯苯；在室温下搅拌反应24小时即可；反应结束之后使用硅藻土砂芯漏斗进行过滤，旋干后上柱分离即可得到纯净的产物。

表1为在实施例1的条件下，调节各原料的物质的量，得到的产物收率情况：

表1：

对实施例1的产物作核磁共振氢谱和核磁共振碳谱，分别得到图1和图2，由此可推断产物的化学式为：

实施例2

将化学式中的R¹替换为F，其余制备条件不变，并对产物作核磁共振氢谱和核磁共振碳谱，分别得到图3和图4，由此可推断产物的化学式为：

实施例3

将化学式中的R¹替换为甲基，其余制备条件不变，并对产物作核磁共振氢谱和核磁共振碳谱，分别得到图5和图6，由此可推断产物的化学式为：

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。