本发明涉及聚氨酯领域，具体涉及封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物的制备方法。
背景技术：
聚氨酯离聚体是指含离子基团的聚氨酯。利用不同的化学反应或表面接枝可以合成阳离子型、阴离子型和双离子型聚氨酯离聚体。双离子型聚合物又称内盐聚合物，是指聚合物链上同时含有正负电荷基团的聚合物，因在盐溶液中表现出明显的反聚电解质行为，故具有优异的抗蛋白质吸附和防污性能。季铵盐是一种阳离子型生物活性化合物，具有优良的抗微生物和杀菌作用，将季铵盐引入到聚合物骨架上可得到抗微生物、杀菌和防污作用的聚合物。
技术实现要素：
本发明目的在于提供一种先合成对甲酚封端、含叔胺的聚氨酯预聚物，然后通过叔胺与１，３⁃丙磺酸内酯反应得到磺酸甜菜碱内盐聚氨酯预聚物，该材料有望用作防污涂料的基体树脂。
本发明封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物的制备方法，包括以下步骤：
第一步，采用迈克尔加成方法，将二乙醇胺与丙烯酸丁酯加入到500mL的三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，升温至50℃，反应4h，得到Ｎ，Ｎ⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯，然后减压除水，备用；
第二步，将2，4⁃甲苯二异氰酸酯加入到500mL的三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，加入N，N⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯，升温至60-65℃，反应2h，反应过程中采用二正丁胺法监测NCO的含量，当达到理论值时，在７０℃ 条件下按NCO/OH 摩尔比2：1向上述反应中滴加已真空脱水的聚氧化丙烯二醇，滴完后继续搅拌4h，即得到端NCO基聚氨酯预聚物；
第三步，根据测定的NCO值，按NCO/OH摩尔比1:1.05加入对甲苯酚和质量分数为0.1％的三乙胺，搅拌均匀，并升温至70-75℃反应14h，反应完成，得到对甲酚封闭的聚氨酯预聚物；
第四步，将甲酚封闭的聚氨酯预聚物加入到500mL三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，开动搅拌器，在室温下分别按不同比例缓慢滴加1，3-丙磺酸内酯，滴加后继续搅拌，在50-55℃下反应1.5-2h，反应过程中通过薄层层析法监控反应至1，3-丙磺酸内酯反应完全，反应结束，得到封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物。
优选地，第二步中加入N，N⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯的NCO/OH摩尔比为2.1：1。
优选地，第一步中加入的二乙醇胺与丙烯酸丁酯的摩尔比为1：1.05。
本发明先合成对甲酚封端、含叔胺的聚氨酯预聚物，然后通过叔胺与１，３⁃丙磺酸内酯反应得到磺酸甜菜碱内盐聚氨酯预聚物，该材料有望用作防污涂料的基体树脂。
具体实施方式
实施例一：
本发明封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物的制备方法，包括以下步骤：
第一步，采用迈克尔加成方法，将二乙醇胺与丙烯酸丁酯加入到500mL的三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，升温至50℃，反应4h，得到Ｎ，Ｎ⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯，然后减压除水，备用；
第二步，将2，4⁃甲苯二异氰酸酯加入到500mL的三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，加入N，N⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯，升温至60-65℃，反应2h，反应过程中采用二正丁胺法监测NCO的含量，当达到理论值时，在７０℃ 条件下按NCO/OH 摩尔比2：1向上述反应中滴加已真空脱水的聚氧化丙烯二醇，滴完后继续搅拌4h，即得到端NCO基聚氨酯预聚物；
第三步，根据测定的NCO值，按NCO/OH摩尔比1:1.05加入对甲苯酚和质量分数为0.1％的三乙胺，搅拌均匀，并升温至70-75℃反应14h，反应完成，得到对甲酚封闭的聚氨酯预聚物；
第四步，将甲酚封闭的聚氨酯预聚物加入到500mL三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，开动搅拌器，在室温下分别按不同比例缓慢滴加1，3-丙磺酸内酯，滴加后继续搅拌，在50-55℃下反应1.5-2h，反应过程中通过薄层层析法监控反应至1，3-丙磺酸内酯反应完全，反应结束，得到封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物。
实施例二：
本发明封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物的制备方法，包括以下步骤：
第一步，采用迈克尔加成方法，将二乙醇胺与丙烯酸丁酯加入到500mL的三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，升温至50℃，反应4h，得到Ｎ，Ｎ⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯，然后减压除水，备用；
第二步，将2，4⁃甲苯二异氰酸酯加入到500mL的三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，加入N，N⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯，升温至60-65℃，反应2h，反应过程中采用二正丁胺法监测NCO的含量，当达到理论值时，在７０℃ 条件下按NCO/OH 摩尔比2：1向上述反应中滴加已真空脱水的聚氧化丙烯二醇，滴完后继续搅拌4h，即得到端NCO基聚氨酯预聚物；
第三步，根据测定的NCO值，按NCO/OH摩尔比1:1.05加入对甲苯酚和质量分数为0.1％的三乙胺，搅拌均匀，并升温至70-75℃反应14h，反应完成，得到对甲酚封闭的聚氨酯预聚物；
第四步，将甲酚封闭的聚氨酯预聚物加入到500mL三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，开动搅拌器，在室温下分别按不同比例缓慢滴加1，3-丙磺酸内酯，滴加后继续搅拌，在50-55℃下反应1.5-2h，反应过程中通过薄层层析法监控反应至1，3-丙磺酸内酯反应完全，反应结束，得到封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物。
第二步中加入N，N⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯的NCO/OH摩尔比为2.1：1。
实施例三：
本发明封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物的制备方法，包括以下步骤：
第一步，采用迈克尔加成方法，将二乙醇胺与丙烯酸丁酯加入到500mL的三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，升温至50℃，反应4h，得到Ｎ，Ｎ⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯，然后减压除水，备用；
第二步，将2，4⁃甲苯二异氰酸酯加入到500mL的三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，加入N，N⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯，升温至60-65℃，反应2h，反应过程中采用二正丁胺法监测NCO的含量，当达到理论值时，在７０℃ 条件下按NCO/OH 摩尔比2：1向上述反应中滴加已真空脱水的聚氧化丙烯二醇，滴完后继续搅拌4h，即得到端NCO基聚氨酯预聚物；
第三步，根据测定的NCO值，按NCO/OH摩尔比1:1.05加入对甲苯酚和质量分数为0.1％的三乙胺，搅拌均匀，并升温至70-75℃反应14h，反应完成，得到对甲酚封闭的聚氨酯预聚物；
第四步，将甲酚封闭的聚氨酯预聚物加入到500mL三口瓶中，装上搅拌器、冷凝管和干燥管，开动搅拌器，在室温下分别按不同比例缓慢滴加1，3-丙磺酸内酯，滴加后继续搅拌，在50-55℃下反应1.5-2h，反应过程中通过薄层层析法监控反应至1，3-丙磺酸内酯反应完全，反应结束，得到封闭型磺酸甜菜碱内盐聚氨酯低聚物。
第二步中加入N，N⁃二羟乙基⁃３⁃胺基丙酸丁酯的NCO/OH摩尔比为2.1：1。
第一步中加入的二乙醇胺与丙烯酸丁酯的摩尔比为1：1.05。
本发明先合成对甲酚封端、含叔胺的聚氨酯预聚物，然后通过叔胺与１，３⁃丙磺酸内酯反应得到磺酸甜菜碱内盐聚氨酯预聚物，该材料有望用作防污涂料的基体树脂。