一种基于Barbier反应制备高分子的方法与流程

文档序号:11097067阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于:该方法将Barbier反应引入到高分子的制备领域。

2.根据权利要求1所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于:所述Barbier反应的反应单体为含有卤素或羰基基团的苯环体系。

3.根据权利要求2所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于:所述方法属于一锅缩聚法。

4.根据权利要求3所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于包括如下制备过程:

步骤1:高分子粗产物的合成

以反应单体和金属为起始原料,选用合适的溶剂,在引发剂作用下,于40-100℃条件下发生一锅法barbier缩合聚合反应,然后水解处理,制备高分子粗产物;

步骤2:高分子粗产物的提纯

将步骤1得到的高分子粗产物在沉淀剂中两次沉淀提纯,得到纯的高分子。

5.根据权利要求4所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于包括如下具体步骤:

步骤1:取单体物质的量的1.05-1.3倍的金属加入支口用橡胶塞塞住的双口烧瓶内,依次接冷凝管、抽气接头,各个接口涂真空脂,保证气密性良好,重复抽真空、吹烫、冷却、通氮气过程三次,最后接氮气球,保证体系无水且氮气氛围;从橡胶塞处注入10-40mL溶剂,磁力搅拌下,使金属分散均匀,通冷凝水将反应单体注入到双口烧瓶中,搅拌5-30min后注入单体物质的量的0.05-0.2倍的引发剂,注完后,橡胶塞针眼用真空脂密封,40-100℃条件下反应一段时间后,停止反应;

抽滤上述得到的原始产物液,将滤液转移到分液漏斗中,加入10-30mL二氯甲烷、10-30mL超纯水,震荡,静置分层;下层液用30-50mL水洗两次,收集有机层萃取液,加入1-5g无水硫酸钠,干燥1-6h,干燥后抽滤得到黄色澄清滤液,用旋转蒸发仪旋干溶剂,即得到对应高分子的粗产物;

步骤2:将步骤1得到的浓缩液在沉淀剂中两次沉淀提纯,抽滤收集沉淀,真空干燥,即得纯的高分子产物。

6.根据权利要求5所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于:

所述步骤1中的金属为镁、铝、锡、铟、锌、铋、钯或钐中的一种;

所述步骤1中的溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、氯化铵饱和溶液、超纯水、苯中的一种;或者采用四氢呋喃与氯化铵饱和溶液的体积比为5:1、4:1、3:1、2:1、1:1的混合溶液;或者采用四氢呋喃与超纯水的体积比为5:1、4:1、3:1、2:1、1:1的混合溶液;或者采用四氢呋喃与苯的体积比为2:1、1:1的混合溶液。

7.根据权利要求5所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于:所述步骤1中的反应单体为3-氯二苯甲酮、4-氯-二苯甲酮、2-氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮、、3-溴二苯甲酮、4-溴-二苯甲酮、2-溴苯乙酮、4-溴苯乙酮和2,4-二溴苯乙酮、间溴苯甲醛、对溴苯甲醛、3-碘二苯甲酮、4-碘-二苯甲酮、2-碘苯乙酮、4-碘苯乙酮、2,4-二碘苯乙酮、间碘苯甲醛、对碘苯甲醛、二苯甲酰甲烷、1,4-二卞氧基苯、1,3-二苯甲酰苯、1,2-二(溴甲基)苯、1,3-二(溴甲基)苯、1,4-二(溴甲基)苯、间二溴苯或对二溴苯中的一种。

8.根据权利要求5所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于:所述步骤1中的引发剂为1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二碘乙烷、氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、碘或红铝中的一种。

9.根据权利要求5所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于:所述步骤1的反应时间在8-72h之间。

10.根据权利要求5所述基于Barbier反应制备高分子的方法,其特征在于:所述步骤2中的沉淀剂为甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、石油醚或乙醚中的一种。

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