本发明涉及一种水凝胶敷料及其制备方法，更具体地说，本发明涉及一种壳聚糖水凝胶敷料及其制备方法，属于生物医用材料中的水凝胶敷料技术领域。
背景技术：
敷料是一类用以覆盖疮、伤口或其他损害的材料，用来隔离、保护、治疗痛处或伤口，敷料根据其材质和功能的不同可分为多种类型。水凝胶敷料是一类高含水量、不粘伤口、容易去除的敷料，敷料中的水凝胶是具有三维网状交联结构的高分子聚合物，能在水中稳定存在较长的时间而不溶解，具有优良的理化性质，如柔软性、亲水性和生物相容性，由于高分子水凝胶中大量的网孔结构，可吸收大量的水分子，使其具有一定的流体性质和弹性，与机体组类似，因此对于机体组织具有良好的亲和性，故而在临床研究中已成为关注的焦点，被广泛应用于软骨组织修复、肿瘤研究以及药物控释等领域。
目前水凝胶敷料中的水凝胶采用的是亲水性聚氨酯聚合物，聚氨酯主要通过二元或多元异氰酸酯与二元或多元羟基化合物作用而成，由于其合成原料具有一定毒性，在聚氨酯的合成过程中会造成损害生产人员健康，对环境造成一定污染，同时，聚氨酯的生物相容性不高，容易产生过敏等副作用，聚氨酯水凝胶的饱和吸水率在60%左右，保湿性差，使用过后的聚氨酯水凝胶敷料难以自然降解，且其降解的产物会对环境造成污染。
国家知识产权局于2015.07.15公开了一件公开号为cn104771780a，名称为“一种用于敷料的高分子水凝胶及其制备方法”的发明，该发明提供了一种用于敷料的高分子水凝胶及其制备方法，本发明属于辐射化学与生物医用高分子材料领域。本发明选用生物相容性好的明胶、羧甲基纤维素钠、葡甘聚糖、水溶性壳聚糖、聚谷氨酸、透明质酸等作为原料，经共混、热取向、封装，通过控制热取向的温度、取向力和取向时间，增强水凝胶的力学强度，利用高能射线辐照交联，使取向获得的规整聚集态结构进一步固定增强，来合成高强度敷料。本发明提供的水凝胶具有良好的理化和生物学性能，抗张强度大且透明性好，用于敷料具有较好的抗菌促愈效果。本发明用于敷料的水凝胶制备不需使用胶粘剂或无纺布等加强层，工艺简单能耗低，在辐照同时实现杀菌消毒，降低了生产成本，利于大规模生产。
上述现有技术方案中，有交联剂的添加，通过高能射线辐照后会发生一些交联，但是羧甲基纤维素钠、葡甘聚糖、水溶性壳聚糖、聚谷氨酸、透明质酸通过高能射线辐照后都会急剧降解，分子量变小，交联和降解同时发生，对形成凝胶有很大的弊端。
技术实现要素：
为了解决上述问题，本发明公开一种壳聚糖水凝胶敷料，该敷料具有优异的生物相容性和吸水性，无交联剂和引发剂的添加，安全无毒、其生产过程和降解产物均不会对环境造成污染。
为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：
一种壳聚糖水凝胶敷料，其特征在于：包括以下按照重量份数计的原料：
壳聚糖或其衍生物1-8份
γ-聚谷氨酸或其盐0.1-3份
氧化透明质酸或其盐6-10份。
其中，各组分相对分子质量如下：
壳聚糖或其衍生物3000-200万、γ-聚谷氨酸或其盐1-200万、氧化透明质酸或其盐1-200万。
其中氧化透明质酸采用透明质酸通过本领域常规方法制成氧化透明质酸即可。
所述的一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，其特征在于：包括以下工艺步骤：
a、称取氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为0.1-10%的氧化透明质酸溶液；
b、称取γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤a所得的氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为6-10，在0-40℃条件下反应6-48h；
c、将壳聚糖或其衍生物溶于醋酸溶液中，配制成浓度为0.1-10%的溶液，调ph为3-10，再逐步加入步骤b反应所得溶液中，然后用naoh溶液调节ph为6-10，在0-40℃条件下反应6-48h，形成水凝胶；
d、将步骤c形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
本发明优选的，所述氧化透明质酸可以采用以下方法制得：
取透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液；在室温条件下，将质量浓度为1-10%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌12-48h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，得到反应溶液；使用3000-10000da的透析袋将所述的反应溶液在去离子水中透析1-10天，再使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐。
本发明优选的，所述磷酸盐缓冲液可以采用以下方法制得：
准确称取20份nacl、0.5份kcl、3.6份na2hpo4、0.6份kh2po4于烧杯中，加入适量水完全溶解后，使用0.25mol·l-1naoh溶液调节其ph为6-10，即得到磷酸盐缓冲液。
本发明带来的有益技术效果：
1、本发明壳聚糖水凝胶敷料能够以水为溶剂，生物交联剂氧化透明质酸为交联剂通过席夫碱反应制得，无需引入其他交联剂和引发剂，极大地降低了凝胶产品的成本和生物毒性，保证了凝胶材料临床应用的安全性。该敷料具有优异的生物相容性和吸水性，无交联剂和引发剂的添加，安全无毒、其生产过程和降解产物均不会对环境造成污染。
2、本发明壳聚糖水凝胶敷料通过席夫碱反应将γ-聚谷氨酸接枝于水凝胶体系中后使的壳聚糖水凝胶敷料具有了超强保湿吸水性、诱导多种细胞增殖分化、美白皮肤等生物活性，根据协同理论还具有壳聚糖和透明质酸的生物活性，如抗菌消炎、促进伤口愈合、止血促凝等。
3、本发明壳聚糖水凝胶敷料制备过程中的氧化透明质酸具有很高的反应活性、分子量可控、可生物降解性、水溶性和良好的生物相容性，而且氧化透明质酸生产成本低，便于大规模推广使用，是一种优良的生物交联高分子材料。
4、本发明壳聚糖水凝胶敷料制备所选择的高分子材料都为生物源材料，具有良好的生物相容性和可生物降解性，降解产物无毒。可广泛就用于药物载体、医学美容、创伤敷料及医疗卫生材料。
5、本发明的发明点主要通过席夫碱反应制备水凝胶敷料，水凝胶敷料制备过程无交联剂添加，具有很好的生物相容性。
6、本发明主要是通过加氧化物质使透明质酸开环形成酫基，酫基再与壳聚糖和聚谷氨酸上的氨基在室温条件下反应，形成水凝胶。此水凝胶综合了壳聚糖，透明质酸和聚谷氨酸的优良性能，具有抗菌、止血、促愈合、美白等作用，在医疗美容等领域具有巨大的潜在应用。
7、本发明利用席夫碱制备壳聚糖水凝胶，实际上在形成水凝胶时，有两种机理：主要机理是利用化学键交联，次要机理通过静电作用，在双机理作用下形成的水凝胶具有很好的力学性能，在多行业有很好的利用前景。
具体实施方式
实施例1
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下按照重量份数计的原料：
壳聚糖或其衍生物1份
γ-聚谷氨酸或其盐0.1份
氧化透明质酸或其盐6份。
实施例2
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下按照重量份数计的原料：
壳聚糖或其衍生物8份
γ-聚谷氨酸或其盐3份
氧化透明质酸或其盐10份。
实施例3
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下按照重量份数计的原料：
壳聚糖或其衍生物4.5份
γ-聚谷氨酸或其盐1.5份
氧化透明质酸或其盐8份。
实施例4
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下按照重量份数计的原料：
壳聚糖或其衍生物7份
γ-聚谷氨酸或其盐2.1份
氧化透明质酸或其盐9份。
实施例5
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括以下工艺步骤：
a、称取氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为0.1%的氧化透明质酸溶液；
b、称取γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤a所得的氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为6，在0℃条件下反应6h；
c、将壳聚糖或其衍生物溶于醋酸溶液中，配制成浓度为0.1%的溶液，调ph为3，再逐步加入步骤b反应所得溶液中，然后用naoh溶液调节ph为6，在0℃条件下反应6h，形成水凝胶；
d、将步骤c形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例6
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括以下工艺步骤：
a、称取氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为10%的氧化透明质酸溶液；
b、称取γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤a所得的氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为10，在40℃条件下反应48h；
c、将壳聚糖或其衍生物溶于醋酸溶液中，配制成浓度为10%的溶液，调ph为10，再逐步加入步骤b反应所得溶液中，然后用naoh溶液调节ph为10，在40℃条件下反应48h，形成水凝胶；
d、将步骤c形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例7
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括以下工艺步骤：
a、称取氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为5%的氧化透明质酸溶液；
b、称取γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤a所得的氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为8，在20℃条件下反应27h；
c、将壳聚糖或其衍生物溶于醋酸溶液中，配制成浓度为5%的溶液，调ph为7，再逐步加入步骤b反应所得溶液中，然后用naoh溶液调节ph为8，在20℃条件下反应27h，形成水凝胶；
d、将步骤c形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例8
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括以下工艺步骤：
a、称取氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为9%的氧化透明质酸溶液；
b、称取γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤a所得的氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为7，在15℃条件下反应39h；
c、将壳聚糖或其衍生物溶于醋酸溶液中，配制成浓度为2%的溶液，调ph为9，再逐步加入步骤b反应所得溶液中，然后用naoh溶液调节ph为8，在9℃条件下反应24h，形成水凝胶；
d、将步骤c形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例9
在实施例5-8的基础上：
所述氧化透明质酸采用以下方法制得：
取透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液；在室温条件下，将质量浓度为1%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌12h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，得到反应溶液；使用3000da的透析袋将所述的反应溶液在去离子水中透析1天，再使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐。
所述磷酸盐缓冲液采用以下方法制得：
准确称取20份nacl、0.5份kcl、3.6份na2hpo4、0.6份kh2po4于烧杯中，加入适量水完全溶解后，使用0.25mol·l-1naoh溶液调节其ph为6，即得到磷酸盐缓冲液。
实施例10
在实施例5-8的基础上：
所述氧化透明质酸采用以下方法制得：
取透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液；在室温条件下，将质量浓度为10%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌48h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，得到反应溶液；使用10000da的透析袋将所述的反应溶液在去离子水中透析10天，再使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐。
所述磷酸盐缓冲液采用以下方法制得：
准确称取20份nacl、0.5份kcl、3.6份na2hpo4、0.6份kh2po4于烧杯中，加入适量水完全溶解后，使用0.25mol·l-1naoh溶液调节其ph为10，即得到磷酸盐缓冲液。
实施例11
在实施例5-8的基础上：
所述氧化透明质酸采用以下方法制得：
取透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液；在室温条件下，将质量浓度为5.5%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌30h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，得到反应溶液；使用6500da的透析袋将所述的反应溶液在去离子水中透析5天，再使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐。
所述磷酸盐缓冲液采用以下方法制得：
准确称取20份nacl、0.5份kcl、3.6份na2hpo4、0.6份kh2po4于烧杯中，加入适量水完全溶解后，使用0.25mol·l-1naoh溶液调节其ph为8，即得到磷酸盐缓冲液。
实施例12
在实施例5-8的基础上：
所述氧化透明质酸采用以下方法制得：
取透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液；在室温条件下，将质量浓度为2.5%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌21h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，得到反应溶液；使用5000da的透析袋将所述的反应溶液在去离子水中透析8天，再使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐。
所述磷酸盐缓冲液采用以下方法制得：
准确称取20份nacl、0.5份kcl、3.6份na2hpo4、0.6份kh2po4于烧杯中，加入适量水完全溶解后，使用0.25mol·l-1naoh溶液调节其ph为7，即得到磷酸盐缓冲液。
实施例13
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下重量份数的原料：
壳聚糖或其衍生物1份；
γ-聚谷氨酸或其盐0.5份；
氧化透明质酸或其盐6份。
其中，各原料相对分子质量如下：
壳聚糖或其衍生物3000-200万；
γ-聚谷氨酸或其盐1-200万；
氧化透明质酸或其盐1-200万。
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括如下步骤：
（1）氧化透明质酸或其盐的制备：取一定质量的透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液，在室温条件下，将质量浓度为1%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌24h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，使用3000da的透析袋在去离子水中透析3天，再使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐；
（2）称取6份氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为0.1-10%的氧化透明质酸溶液；
（3）称取0.5份的γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤（2）所得氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为6，40℃条件下反应6h；
（4）将6份壳聚糖或其衍生物溶于的醋酸溶液中，配制成浓度为0.1%的溶液，调ph为3，再逐步加入步骤（3）所得溶液，然后用naoh溶液调节ph为6，40℃条件下反应6h，形成水凝胶；
（5）将步骤（4）形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例14
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下重量份数的原料：
壳聚糖或其衍生物8份；
γ-聚谷氨酸或其盐3份；
氧化透明质酸或其盐10份。
其中，各原料相对分子质量如下：
壳聚糖或其衍生物3000-200万；
γ-聚谷氨酸或其盐1-200万；
氧化透明质酸或其盐1-200万。
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括如下步骤：
（1）氧化透明质酸或其盐的制备：取一定量的透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液，在室温条件下，将质量浓度为1%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌12h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，再利用3000da的透析袋在去离子水中透析3天，使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐；
（2）称取10份氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为0.1%的氧化透明质酸溶液；
（3）称取3份的γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤（2）所得氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为6.8，35℃条件下反应10h；
（4）将8份壳聚糖或其衍生物溶于的醋酸溶液中，配制成浓度为0.1%的溶液，调ph为3，再逐步加入步骤（3）所得溶液，然后用naoh溶液调节ph为6，35℃条件下反应12h，形成水凝胶；
（5）将步骤（4）形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例15
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下重量份数的原料：
壳聚糖或其衍生物2份；
γ-聚谷氨酸或其盐0.1份；
氧化透明质酸或其盐7份。
其中，各原料相对分子质量如下：
壳聚糖或其衍生物3000-200万；
γ-聚谷氨酸或其盐1-200万；
氧化透明质酸或其盐1-200万。
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括如下步骤：
（1）氧化透明质酸或其盐的制备：取一定量的透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液，在室温条件下，将质量浓度为10%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌48h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，再利用10000da的透析袋在去离子水中透析5天，使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐；
（2）称取7份氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为5%的氧化透明质酸溶液；
（3）称取0.1份的γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤（2）所得氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为7，33℃条件下反应15h；
（4）将2份壳聚糖或其衍生物溶于的醋酸溶液中，配制成浓度为10%的溶液，调ph为7，再逐步加入步骤（3）所得溶液，然后用naoh溶液调节ph为7，33℃条件下反应20h，形成水凝胶；
（5）将步骤（4）形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例16
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下重量份数的原料：
壳聚糖或其衍生物5份；
γ-聚谷氨酸或其盐2份；
氧化透明质酸或其盐8份。
其中，各原料相对分子质量如下：
壳聚糖或其衍生物3000-200万；
γ-聚谷氨酸或其盐1-200万；
氧化透明质酸或其盐1-200万。
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括如下步骤：
（1）氧化透明质酸或其盐的制备：取一定量的透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液，在室温条件下，将质量浓度为5%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌35h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，再利用7000da的透析袋在去离子水中透析8天，使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐；
（2）称取8份氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为0.1%～10%的氧化透明质酸溶液；
（3）称取2份的γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤（2）所得氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为9，20℃条件下反应40h；
（4）将5份壳聚糖或其衍生物溶于的醋酸溶液中，配制成浓度为8%的溶液，调ph为9，再逐步加入步骤（3）所得溶液，然后用naoh溶液调节ph为9，20℃条件下反应40h，形成水凝胶；
（5）将步骤（4）形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例17
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下质量份数的原料：
壳聚糖或其衍生物7份；
γ-聚谷氨酸或其盐2.2份；
氧化透明质酸或其盐9份。
其中，各原料相对分子质量如下：
壳聚糖或其衍生物3000-200万；
γ-聚谷氨酸或其盐1-200万；
氧化透明质酸或其盐1-200万。
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括如下步骤：
（1）氧化透明质酸或其盐的制备：取一定量的透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液，在室温条件下，将质量浓度为6%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌48h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，再利用5000da的透析袋在去离子水中透析10天，使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐；
（2）称取9份氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为10%的氧化透明质酸溶液；
（3）称取2.2份的γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤（2）所得氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为10，5℃条件下反应48h；
（4）将7份壳聚糖或其衍生物溶于的醋酸溶液中，配制成浓度为10%的溶液，调ph为10，再逐步加入步骤（3）所得溶液，然后用naoh溶液调节ph为0，5℃条件下反应48h，形成水凝胶；
（5）将步骤（4）形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。
实施例18
一种壳聚糖水凝胶敷料，包括以下重量份数的原料：
壳聚糖或其衍生物4份；
γ-聚谷氨酸或其盐1.5份；
氧化透明质酸或其盐7份。
其中，各原料相对分子质量如下：
壳聚糖或其衍生物3000-200万；
γ-聚谷氨酸或其盐1-200万；
氧化透明质酸或其盐1-200万。
一种壳聚糖水凝胶敷料的制备方法，包括如下步骤：
（1）氧化透明质酸或其盐的制备：取一定量的透明质酸或其盐溶于去离子水中，搅拌使之完全溶解，得到质量浓度为0.1%的透明质酸溶液，在室温条件下，将质量浓度为5%的naio4水溶液缓慢加入到透明质酸溶液中，持续搅拌25h，反应结束后，加入过量乙二醇终止反应，再利用40000da的透析袋在去离子水中透析6天，使用浓度为1%的agno3溶液检测是否透析完全，最后冷冻干燥得到的白色絮状固体即氧化透明质酸或其盐；
（2）称取7份氧化透明质酸或其盐溶于磷酸盐缓冲液中，配制成浓度为4%的氧化透明质酸溶液；
（3）称取1.5份的γ-聚谷氨酸或其盐溶于步骤（2）所得氧化透明质酸溶液中，并用naoh溶液调节ph为8，10℃条件下反应15h；
（4）将4份壳聚糖或其衍生物溶于的醋酸溶液中，配制成浓度为4%的溶液，调ph为8，再逐步加入步骤（3）所得溶液，然后用naoh溶液调节ph为8，10℃条件下反应24h，形成水凝胶；
（5）将步骤（4）形成的水凝胶在去离子水中透析纯化，并溶胀平衡，然后采用冷冻干燥或真空干燥进行干燥，即得壳聚糖水凝胶敷料。