本发明涉及香豆素基吡啶类衍生物的合成方法，具体涉及一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法。
背景技术
4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶，结构式如下：
其制备方法为将香豆素引入到吡啶类衍生物上得到，因吡啶类衍生物是一类含有氮原子的六元杂环衍生物，环上的氮原子含有一对未成对电子而具有一定的亲核能力，具有良好的生物和药理活性，在医学、农学等领域有着十分重要的应用。
香豆素又被称之为苯并吡喃酮，具有芳香气味，广泛存在于伞形科、豆科、菊科、芸香科等高等植物中；因其具有良好的药理作用和生物活性，在抗菌、凝血、抗肿瘤等方面表现突出。得到的香豆素基吡啶类衍生物具有特殊结构和性质，具有较强荧光的衍生物，广泛应用于荧光染料、电致发光材料、荧光探针、配合物等方面，经查阅相关文献，我们发现此类衍生物报道少之又少，且合成方法较为复杂，对实验要求较为苛刻，成本较高，普及性较低。
技术实现要素：
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的是提供一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法，即以4-甲氧基水杨醛为起始原料在催化剂的作用下与乙酰乙酸乙酯先合成3-乙酰基-7-甲氧基-香豆素，再以3-乙酰基-7-甲氧基-香豆素，4-芳基苯甲醛和醋酸铵为原料在催化剂的作用下合成4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶（6a-6d）。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法，其特征在于，合成路线如下：
具体合成步骤：
1）3-乙酰基-7-甲氧基香豆素（3）的合成
以4-甲氧基水杨醛、乙酰乙酸乙酯为原料于干净的研钵中，充分研磨，待4-甲氧基水杨醛完全溶于乙酰乙酸乙酯中；
后滴加催化剂六氢吡啶2ml，剧烈研磨，粘度慢慢增大，生成淡黄色固体后停止研磨；
将所得固体溶于三氯甲烷后利用分液漏斗进行萃取后重结晶，其中三氯甲烷：石油醚的质量比为1:1，得到黄色片状结晶物3-乙酰基-7-甲氧基香豆素；
2）4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶（6a-6d）的合成
以4-芳基苯甲醛、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素、醋酸铵、氟化铯于50ml干净的圆底烧瓶中，加入冰醋酸溶解后在回流至析出大量固体；
经抽滤洗涤（v[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到淡黄色粉末固体4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶（6a-6d）。
所述的4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成以氟化铯为催化剂，于圆底烧瓶中回流至析出大量固体，经抽滤洗涤得到粉末固体。
所述的3-乙酰基-7-甲氧基-香豆素的合成研磨时间为30分钟，所得固体溶于三氯甲烷后利用分液漏斗进行萃取后重结晶，萃取液三氯甲烷与石油醚的体积比为1:1。
所述的4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成于50ml干净的圆底烧瓶中回流，回流8h析出大量固体，经抽滤，用无水乙醇与乙酸乙酯洗涤，化合物无水乙醇与乙酸乙酯的体积比为1:1。
本发明的有益效果是：
与现有技术相比，本发明的优点在于合成方法较为简单、成本较低、产物具有较强荧光。
附图说明
图1化合物6a的hnmr谱图；
图2化合物6b的hnmr谱图；
图3化合物6c的hnmr谱图；
图4化合物6d的hnmr谱图；
图5化合物6a的13cnmr谱图；
图6化合物6b的13cnmr谱图；
图7化合物6c的13cnmr谱图；
图8化合物6d的13cnmr谱图。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
实施例1
6a（c32h23no7）：称取对甲氧基苯甲醛0.1632g（1.2mmol）、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素0.5749g（2.6mmol）、醋酸铵0.5574g（7.2mmol）、氟化铯0.0318g（0.2mmol）于50ml干净
的圆底烧瓶，加入10ml冰醋酸溶解后在130℃回流6h析出大量固体，经抽滤洗涤（v[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到淡黄色粉末固体0.3122g，产率48.8%，熔点>300℃；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:9.12(s,1h),9.05(s,1h),8.14(d,j=9.0hz,2h),7.64(d,j=8.4hz,2h),6.90~6.96(m,6h),6.84(s,2h),3.93(d,j=13.2hz,9h);13cnmr(600mhz,cdcl3)δ:164.0,163.4,163.2,160.5,160.0,156.3,154.2,153.5,144.6,130.5,125.6,120.0,113.5,112.7,112.4,109.9,101.1,100.2,55.9,55.8；ir(kbr)ν:2851(ar-och3),1741(c=o)，1587(c=n)，1403(c-n),1280,1112and1030(c-o),790(ar-h)cm-1;hrmscalcdforc32h24no7+[m+h]+:534.1547;found:534.1549.
实施例2
6b（c31h21no7）：称取对羟基苯甲醛0.1227g（1.0mmol）、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素0.4883g（2.2mmol）、醋酸铵0.4651g（6.1mmol）、氟化铯0.0318g（0.2mmol）于50ml干净的圆底烧瓶，加入8ml冰醋酸溶解后在125℃回流7h析出大量固体，经抽滤洗涤（v[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到黄色粉末固体0.23362g，产率44.7%，熔点>300℃；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:9.01(s，1h),8.96(s,1h),8.81(s,1h),7.94(d,j=8.4hz,2h),7.49(d,j=9.0hz,2h),6.70~6.77(m,6h),6.64(d,j=2.4hz,2h),3.73(d,j=11.4hz,6h)，13cnmr(600mhz,cdcl3)δ:164.0,163.4,163.2,160.5,159.9,156.3,154.3,153.5,144.6,130.5,125.6,120.0,113.5,112.7,112.4,109.9,101.1,100.2,55.9,55.8;ir(kbr)ν:3430(ar-oh),2854(ar-och3),1719(c=o),1585(c=n),1400(c-n),1280,1149and1033(c-o),794(ar-h)cm-1；hrmscalcdforc31h22no7+[m+h]+:520.1391;found:520.1397.
实施例3
6c（c31h20clno6）：称取对氯苯甲醛0.2819g（2.0mmol）、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素0.9667g（4.4mmol）、醋酸铵0.9411g（12.2mmol）、氟化铯0.0636g（0.4mmol）于50ml干净的圆底烧瓶，加入15ml冰醋酸溶解后在130℃回流7h析出大量固体，经抽滤洗涤（v[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到淡黄色粉末固体0.4729g，产率43.8%，熔点>300℃；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:9.12(s,1h),9.05(s,1h),8.14(d,j=9.0hz,2h),7.64(d,j=8.4hz,2h),6.93~6.96(m,4h),6.91(d,j=2.4hz,2h),6.84(d,j=2.4hz,2h),3.93(s,3h),3.90(s,3h)；13cnmr(600mhz,cdcl3)δ:164.0,163.4,163.2,160.5,159.9,156.3,154.3,153.5,144.6,130.5,129.1,128.9,125.6,113.5,112.7,112.4,101.1,100.2,55.9,55.8;ir(kbr)ν:2855(ar-och3),1718(c=o),1619(c=n),1398(c-n),1281,1148and1031(c-o),797(ar-h)cm-1；hrmscalcdforc31h21clno6+[m+h]+:538.1052;found:538.1052.
实施例4
6d（c31h20n2o8）：称取对硝基苯甲醛0.1812g（1.2mmol）、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素0.5779g（2.7mmol）、醋酸铵0.5613g（7.3mmol）、氟化铯0.0318g（0.2mmol）于50ml干净的圆底烧瓶，加入10ml冰醋酸溶解后在125℃回流6h析出大量固体，经抽滤洗涤（v[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到深黄色粉末固体0.2533g，产率38.5%，熔点>300℃；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:8.99(s,1h),8.84(s,1h),7.96(d,j=8.4hz,2h),7.51(d,j=9.0hz,2h),6.76~6.79(m,4h),6.72(s,2h),6.67(s,2h),3.75(s,3h),3.73(s,3h)；13cnmr(600mhz,cdcl3)δ:164.1,163.1,162.3,155.7,144.2,129.9,125.8,125.6,113.5,113.3,112.5,112.0,109.5,100.9,99.9,55.9,55.8；ir(kbr)ν：2850（ar-och3），1725（c=o），1586（c=n），1403（c-n），1283，1144and1034（c-o），807（ar-h）cm-1，hrmscalcdforc31h21n2o8+[m+h]+:549.1292;found:549.1297。