2，4-二甲基-6-仲-烷基酚和空间位阻酚组成的增效混合物的制作方法

专利名称：：2，4-二甲基-6-仲-烷基酚和空间位阻酚组成的增效混合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种由2，4-二甲基-6-仲烷基酚和一种空间位阻酚组成的增效混合物，涉及这种混合物的应用以及涉及选取的有机聚合物，例如，一种丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(ABS)或一种苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)，这些聚合物可被上述的新的混合物稳定化，以防止热、氧化和/或光化的降解作用。许多三烷基酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基酚和2，4-二甲基-6-(1-甲基-十五烷基)酚(US-A-5098945)，以及它们在稳定有机物质方面的用途都是已知的，而且空间位阻酚的稳定作用也已评述过，特别在下列专利中，US-A-3944594，US-A-3644482，US-A-5086173，US-A-3644482，CA843985，US-A-3681417。在专著“大气中的氧化和抗氧化剂”Elsevier出版公司(1965)，120-125页，G.Scott评述了酚环上的取代对矿物油类稳定作用之间的关系。US-A-3511802揭示了烷基取代酚类对聚丙烯树脂的稳定作用。美国化学文摘6910147s和7211860t记载了仲烷基酚类的制备方法和光谱。“橡胶化学和技术”47(1974)，No.4，988和989页，评述了抗氧化剂的作用方式本发明涉及的混合物，包括a)至少一种式I的化合物其中R1是甲基或乙基，R2是C10-C30烷基，和b)至少一种式II的化合物其中n是1，2或4，X1是叔丁基X2是C1-C4烷基X3，当n＝1，是C1-C20烷基，一种三嗪基氨基基团，它的三嗪环上被C1-C10烷硫基所取代，或-A1-COO-A2或-A1-CONH-A2基团，其中A1是直接键或C1-C4亚烷基，和A2是C1-C20烷基；被-O-间断的C4-C20烷基；C5-C12环烷基；苯基；被-OH和/或C1-C4烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基；苯环部分被-OH和/或C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，X3，当n＝2，是-种-E1-COO-E2-OOC-E3-或-E1-CONH-E2-NHCO-E3基团，其中E1和E3是彼此独立的直接键或C1-C4亚烷基，E2是C2-C20亚烷基；被-O-或-S-间断的C4-C20亚烷基；基团，C5-C7亚环烷基；C1-C4烷基取代的C5-C7亚环烷基，亚苯基或一种基团，或X3，当n＝4，是[-G1-COO]4-G2，其中G1是直接键或C1-C4亚烷基和G2是C5-C10烷烃四基。含有直到30个碳原了的烷在是一种带支链或支链的基，典型的是甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，异戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，异庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基己基，1，1，3-三-甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十八烷基，廿烷基，廿一烷基，廿二烷基，廿三烷基，廿四烷，廿五烷基，廿六烷基，廿七烷基，廿八烷基，廿九烷基和三十烷基。优选的R2基团之一是，例如，C10-C35烷基，优选是C10-C20烷基或C10-C18烷基。特别优选的R2是C12-C16烷基。X2典型的是甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基或叔丁基。一种优选的X2是甲基和叔丁基，特别优选的是叔丁基。优选的X3基团之一是，例如，C1-C15烷基，特别是C1-C10烷基或C1-C5烷基。一个特别优选的X3是甲基。优选的A2之一是，例如C5-C19烷基，特别是C10-C18烷基，一个特别优选的A2是C18烷基。含有4到20个碳原子并被-O-间断的烷基，典型的基团是CH3-O-CH2CH2-O-CH2-，CH3-[O-CH2CH2-]2O-CH2-，CH3-[O-CH2CH2-]3O-CH2-或CH3-[O-CH2CH2-]4O-CH2-和类似的基团。含有5到12个碳原子的环烷基，典型的是环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环壬基，环癸基，环十一烷基，或环十二烷基。C5-C8环烷基，特别优选环己基。C1-C4烷基取代的苯基，典型的包括甲基苯基(甲苯基)，二甲基苯基(二甲苯基)，三甲基苯基(基)，乙苯基，丙基苯基，丁基苯基。这些基团在任一可能的位置上，可适当地附加上羟基作为取代基。C7-C9苯基烷基，在苯环上没有取代基或被1到3个基取代，优选含有1或2个支链或直链的C1-C4烷基和/或选择性的羟基，典型的是苄基，α-甲基苄基，α，α-二甲基苄基或2-苯基乙基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2，4-二甲基苄基，2，6-二甲基苄基，4-叔丁基苄基，2-羟基苄基，3-羟基苄基，4-羟基苄基，2-羟基-4-甲基苄基，4-羟基-2-甲基苄基，4-羟基-2，6-二甲基苄基，优选苄基和α，α-二甲基苄基。含有直到20个碳原子的亚烷基是支链或直链的基团，如亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚异丙基，亚正丁基，亚仲丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，1，7-亚庚基，1，8-亚辛基，1，10-亚癸基，1，12-亚十二烷基，1，18-亚十八烷基或1，20-亚廿烷基。优选的A1是亚乙基。优选的E2是C2-C15亚烷基，特别是C2-C10亚烷基，例如，1，6-亚己基。被-O-或-S-间断的C4-C20亚烷基典型的是-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-，CH2-[O-CH2CH2-]2O-CH2-，-CH2-[O-CH2CH2-]3O-CH2-，-CH2-[O-CH2-CH2-]4O-CH2或-CH2CH2-S-CH2CH2-和类似的基团。优选的E2是-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。C5-C7亚环烷基是亚环戊基，亚环己基或亚环庚基。优选的是亚环己基。C1-C4烷基取代的C5-C7亚环烷基，典型的是在三嗪环上被C1-C10烷硫基取代的三嗪基氨基基团典型的例子是三嗪环上有2个C1-C10烷硫取代基的是优选的。下列烷硫基三嗪氨基是优选的一种特别优选的X3是-A1-COO-A2基团。一种优选的X3，当n＝2，是-E1-COO-E2-OOC-E3-基团，其中E1和E3优选亚乙基，E2是1，6-亚己基，或基团。C5-C10烷烃四基典型的是优选的是X3，当n＝4，是[-CH2-CH2COO-CH2-]4C。一种重要的混合物是包括a)化合物1a和1b的混合物其中R2’是-CmH2m+1和R2”是-Cm-1H2m-1，m是10到30的整数，优选10到20，特别优选12到16，在R2’和R2”中m值是等同的，和b)至少一种化学式为II的化合物其中m是1，2或4，X1是叔丁基X2是C1-C4烷基X3，当n＝1，是C1-C10烷基，在三嗪环上被C1-C10烷硫基或-A1-COO-A2基团取代的三嗪基氨基基团，其中A1是C1-C4亚烷基，和A2是C1-C20烷基，X3，当n＝2，是-E1-COO-E2-OOC-E3-基团，其中E1和E3是C1-C4亚烷基，E2是C2-C20亚烷基；被-O-或-S-间断的C4-C20亚烷基，或者基团，或X3，当n＝4，是[-G1-COO]4-G2，其中G1是C1-C4亚烷基，或G2是C5-C10烷烃四基，化合物(1a)/(1b)的重量比典型的是1/99到99/1，优选从99/1到70/30，而特别优选从95/5到80/20。一种特别重要的组分a)是化合物1c和1d的混合物。一种优选的空间位阻酚是化学式为II的那种，其中X3，当n＝1，是C1-C4烷基或一种-A1-COO-A2基团，其中A1是C2亚烷基，和A2是C10-C20烷基，或X3，当n＝2，是一种-E1-COO-E2-OO-E3-基团，其中E1和E3是C2亚烷基，和E2是被-O-间断的C6亚烷基，或X3，当n＝4，是[-G1-COO]4-G2，其中G1是C2亚烷基，和G2是C5烷烃四基。一种特别令人感兴趣的混合物包括a)化合物1c和1d的混合物和b)至少一种化学式为II的化合物其中n＝1，X1和X2是叔丁基，和X3是一种-A1-COO-A2基团，其中A1是C2亚烷基，和A2是C18烷基。也令人感兴趣的是那类组合物，它含有作为组分A的一种对热、氧化或光化降解敏感的有机物质和作为组分B的一种化学式为I和II的化合物的新颖混合物。组分A的说明性的例子是1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚-1-丁烯，聚-4-甲基-1-戊烯，聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如，环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可以是交联的)，例如，高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烃，即在前述段落中例举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可用不同的方法制造，特别是下列一些方法a)游离基聚合反应(通常在高压和高温下进行)。b)催化聚合反应，应用的催化剂通常含周期表上IVb，Vb，VIb，或VIII族的一种或一种以上的金属。这些金属通常具有一价或多价地与典型的氧化物，卤化物，醇化物，酯，醚，胺类，烷基，烯基和/或芳基，以π键或σ键络合。这些金属络合物可以游离的形式存在或固定在活化的氯化镁，氯化钛(III)，氧化铝或氧化硅等底物上。这些催化剂可溶或不溶于聚合反应的介质中。可直接用于聚合反应或进一步使用活化剂，典型的活化剂有烷基金属，金属氢化物，烷基金属卤化物，金属烷氧基化合物或金属烷基噁烷类化合物，上述的金属是周期表上Ia，IIa和/或IIIa族元素。这些活化剂可进一步用酯，醚，胺或甲硅烷基醚类基团方便地改性。这些催化剂体系通常称为飞利浦(phillipa)，印第安纳标准油(StandardOilIndiana)，齐格勒(-纳塔)，TNZ(杜邦)，金属茂或单部位催化剂(SSC)。2.1)项下提到过的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.单烯烃和二烯烃彼此间的共聚物或与其他乙烯基单体的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/1-丁烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/1-丁烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)，还有乙烯与丙烯和另一种二烯如己二烯，双环戊二烯或乙叉-降冰片烯的三元共聚物；和这类共聚物的混合物和与在1)中提到过的聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替的或无序的聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。4.烃树脂(例如C5-C9)，包括它的氢化改性体(例如粘合剂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。5.聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯类或丙烯酸类衍生物的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的共聚物；苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物组成的高冲击强度的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如，苯乙烯接在聚丁二烯上，苯乙烯接在聚(丁二烯-苯乙烯)或聚(丁二烯-丙烯腈)共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯接在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接在乙烯/丙烯/二烯烃的三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上；苯乙烯和丙烯腈接在丙烯酸酯/丁二烯的共聚物上，以及它们与在6)项下列出的共聚物的混合物，例如，称为ABS，MBS，ASA或AES聚合物的这些共聚物混合物。8.含卤素的聚合物，如聚氯丁橡胶，氯化橡胶，异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化的共聚物(卤代丁基橡胶)，氯化或氯磺化的聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇的均聚物和共聚物，特别是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及它们的共聚物，如氯乙烯/1，1二氯乙烯，氯乙烯/醋酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物9.由α，β-不饱和酸及其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯改进了耐冲击性能的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10.在9)项下提到过的单体彼此间的或与其他不饱和单体的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤化乙烯基共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.由不饱和醇和胺或它们的酰基衍生物或其缩醛得到的聚合物，例如，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚马来酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺，以及它们与在1)项下提到的烯烃的共聚物。12.环醚类的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油醚的共聚物。13.聚缩醛如聚甲醛和那些含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性树脂聚氨酯，聚丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物15.由带末端羟基的聚醚，聚酯或聚丁二烯和脂肪或芳族的多异氰酸酯，以及它的前体得来的聚氨酯。16.同二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酰胺制得的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，由间苯二甲胺和己二酸为起始原料的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺，它们可含有或不含有一种弹性体作为改进剂，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺，还有前面提到过的聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚物或化学键接的或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚乙二醇，聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物，还有用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。17.聚脲类，聚酰亚胺类，聚酰胺-酰亚胺类，聚醚酰亚胺类，聚酯酰亚胺类，聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应的内酯得来的聚酯类，例如，聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯，聚对苯二甲酸-1，4-二羟甲基环己烷酯和聚羟基苯甲酸，以及由末端羟基的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯类。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯类。20.聚砜类，聚醚砜类和聚醚酮类。21.由醛和酚，尿素或三聚氰胺在衍生的交联共聚物，如酚/甲醛树脂，尿素/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂22.干性和非干性的醇酸树脂23.由共聚酯类衍生的不饱和聚酯，这些共聚酯是由饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇并以乙烯基类化合物为交联剂制得。还有它们的含卤素的低可燃性改性体。24.由取代丙烯酸酯，例如，环氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生的可交联的丙烯酸类树脂。25.与三聚氰胺树脂，尿素树脂，异氰酸酯，异氰尿酸酯，聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂，聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。26.由脂族的，环脂族的，杂环的或芳族的缩水甘油基类化合物衍生的交联环氧树脂类，例如双A酚和双酚F的二缩水甘油醚产品，它们是用通常的固化剂如酸酐或胺，在存在或不存在加速剂情况下进行交联。27.天然聚合物如纤维素，橡胶，明胶和由这些聚合物经化学改性的相应的衍生物类，例如乙酸纤维素，丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚类如甲基纤维素；还有松香及其衍生物。28.前面提到过的聚合物(复合聚合物)的共混物，例如，PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/聚丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/聚丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。29，天然存在的和合成的有机材料，这些原料是纯的单体化合物或者是这些化合物的混合物，例如，矿物油，动物和植物脂肪，油和蜡，或以合成的酯类(例如，邻苯二甲酸酯，己二酸酯，磷酸酯或偏苯三酸酯)为基础的油，脂肪和蜡，还有合成的酯与矿物油按任意重量比的混合物，典的那些用作为纺丝组合物的混合物，以及这些材料的水乳液。30.天然或合成橡胶的水乳液，例如，天然的胶乳或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳。化学式为I和II或Ia，Ib(或Ic，Id)和II的新混合物通常加到要被稳定的物料中，其量是待稳定物料总重量的0.01到10％，优选0.05到5％，最好是0.1到2％。化合物(I)/(II)或(Ia和Ib)/II的重量比典型的是20/1到1/20，优选10/1到1/10，最好是4/1到1/4，例如4/1到2/1。化学式为I和II或Ia，Ib和II类化合物和另外的任选添加剂掺合到物料中，可按常规的技术方法进行，典的方法是混合或施加，对于聚合物，特别是合成的聚合物类，可在成形过程或成形之前掺合，也可把已溶解或分散的化合物施加到聚合物上，若必需，随后再蒸发去溶剂。弹性体也能稳定为胶乳态。式I和II或Ia，Ib和II类化合物可在相应的单体的聚合反应之前或之后立即加入，亦可在交联之前加入。式I和II或Ia，Ib或II类化合物也可以包于胶囊内的形式加入(例如在蜡、油或聚合物中)。若在聚合反应进行期间或之前加入，那么式I和II或Ia，Ib和II类化合物对于聚合物的链长能起到调节剂的作用(链终止剂)。式I和II或Ia，Ib和II类化合物也可以母炼胶形式加到要被稳定的塑料类物质中，母炼胶中含上述化合物的浓度例如是2.5到25％重量。式I和II或Ia，Ib和II类化合物的掺合，也可按下列方法方便地进行-制成乳液或分散体(例如，加到胶乳或乳液状聚合物中)-制成干的混合物(当其与附加组分混合时)或制成聚合物混合物。-直接加到加工设备中(例如，挤压机，封闭式混合机，和类似的设备。)-制成溶液或熔融物本发明的聚合物组合物可以不同形式使用或加工成不同产品，典型的如膜，纤维，模制物(mouldings)，带状物，异型物(profiles)，或涂料的结合剂，胶粘剂或油灰。除式I和II或Ia，Ib和II类化合物外，新的混合物或组合物可包括作为附加组分C的一种或若干种通常的添加剂，列举如下1.抗氧化剂1.1.烷基化一元酚类，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链是直链或支链的壬基酚基，例如，2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十一烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十七烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十三烷-1’-基)苯酚和它们的混合物1.2.烷硫基甲基酚类，例如，2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。1.3.氢醌类和烷基化氢醌类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氢醌，2，5，-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯，己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。1.4.生育酚.例如，α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。1.5.羟基化二苯醚硫类，例如，2，2’-硫连双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-硫连双(4-辛基苯酚)，4，4’-硫连二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫连双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫连双(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。1.6.亚烷基双酚类，例如，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲苯酚)，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯苯酚)，4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)3-正十二烷硫基丁烷，双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸乙二醇酯，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，对苯二甲酸双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-，N-和S-苄基化合物类，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚，4-羟基-3，5-二甲基苄基硫基乙酸十八烷基酯，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基硫基乙酸十三烷基酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基硫基乙酸异辛酯。1.8.羟基苄基化丙二酸酯类，例如，2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷硫基乙基酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9.芳香羟基苄基化合物类，例如，1，3，5-三(3，5-二-叔丁基4-羟基-苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。1.10.三嗪化合物类，例如，2，4-双(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛硫基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛硫基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)-六氢化-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。1.11.苄基膦酸酯类，例如，2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯，5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。1.12.酰氨基酚类，例如，N-4-羟基苯基-月桂酰胺，N-4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单元醇或多元醇的酯，例如，同甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如，同甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。1.15.β-(3，5-双环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如，同甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟乙基)-草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯，例如，同甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟乙基)-草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)六亚甲基二胺，N，N-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯丙酰基)三亚甲基二胺，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)肼。1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.胺类的抗氧化剂，例如N，N’-二异丙基对苯二胺，N，N’-二仲丁基对苯二胺，N，N’-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺，N，N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺，N，N’-双(1-甲基庚基)对苯二胺，N，N’-二环己基对苯二胺，N，N’-二苯基对苯二胺，N，N’-双(2-萘基)-对苯二胺，N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’苯基对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基对苯二胺，N-环己基-N’-苯基对苯二胺，4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-对苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-异丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺，例如，P，P’-二叔辛基二苯胺，4-正丁氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二碳酰氨基苯酚，4-十八碳酰氨基苯酚，双(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-双(苯基氨基)丙烷，邻甲苯基双胍，双[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺类的混合物，一和二烷基化的壬基二苯胺类的混合物，一和二烷基化的十二烷基二苯胺类的混合物，一和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺类的一种混合物，一和二烷基化异丙基/异己基二苯胺类的一种混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯胺类的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪类的混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二胺基-2-丁烯N，N-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-1，6-己二胺，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。2.紫外吸收剂和光稳定剂2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，例如，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑；以及2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基〕-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，和2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；的混合物；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基的〔R-CH2CH2-COO(CH2)32。2.2.2-羟基二苯酮类，例如，它的4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物类。2.3.取代和未取代的苯甲酸酯类，例如，水杨酸4-叔丁基苯基酯，水杨酸苯基酯，水杨酸辛基苯基酯，间苯二酚二苯甲酸酯，间苯二酚二(4-叔丁基苯甲酸酯)，间苯二酚苯甲酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。2.5.镍化合物类，例如，2，2’-硫连双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，具有或不具有附加的配位体(如正丁胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)；二丁基二硫代氨基甲酸镍，一烷基酯类的镍盐，例如，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯；酮肟的镍配合物，例如，2-羟基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的镍配合物；具有或不具有附加配位体的1-苯基-4-十二烷酰基-5-羟基吡唑的镍配合物。2.6.空间位阻的胺类，例如，癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，丁二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，n-丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，1-(2-羟基乙基)2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4丁四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1’-(1，2-亚乙基)双(3，3，5，5-四甲基哌啶酮)，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四-甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五-甲基哌啶基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺[4.5]癸-2，4-二酮，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，丁二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5三嗪的缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氨-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基和4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合产物(美国化学文摘登记号[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基丁二酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氮杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物。2.7.草酰胺，例如，4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺，N，N’-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺和它同2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，和邻和对甲氧基双取代的-N，N’-草酰二苯胺的混合物，邻和对-乙氧基双取代的-N，N’-草酰二苯胺的混合物。2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2(2-羟基-4-辛氧基苯基)4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。3.金属减活化剂，例如，N，N’-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N’-水杨酰肼，N，N’-双(水杨酰基)肼，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)肼，3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑，双(亚苄基)草酰肼，N，N’-草酰二苯胺，间苯二甲酰肼，癸二酰双苯基酰肼，N，N’-二乙酰基己二酰肼，N，N’-双(水杨酰)草酰肼，N，N’-双(水杨酰)硫代丙酰基肼。4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯，例如，亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸-三-十二烷基酯，亚磷酸-三-十八烷基酯，二亚磷酸二硬脂季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯，二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯，4，4’-亚联苯基二亚膦酸-四(2，4-二叔丁基苯基)酯，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛英，6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]1，3，2-二氧杂磷辛英，亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。5.羟胺类，例如，N，N-二苯甲基羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-二(十四烷基)羟胺，N，N-二(十六烷基)羟胺，N，N-二(十八烷基)羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，衍生于氢化动物脂胺的N，N-二烷基羟胺。6.硝酮，例如N-苯甲基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，衍生于由氢化动物脂胺制得的N，N-二烷基羟胺的硝酮。7.硫增效剂，如硫连二丙酸二月桂酯或硫连二丙酸二(十八烷基酯)。8.过氧化物清除剂，例如β-硫连二丙酸的酯如月桂酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫，季戊四醇四(β-十二烷硫基丙酸酯)。9.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物的组合物和/或磷化合物与二价锰盐。10.碱性共稳定剂，例如密胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾，邻苯二酚锑，或邻苯二酚锡。11.成核剂，例如无机物如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐(优选碱土金属的盐)；有机化合物如一元或多元羧酸及其盐，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸钠或苯甲酸钠；聚合物，如离子共聚物(“离聚物”)。12.填料和增强剂，例如碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃球，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，碳黑，石墨，木粉和其它自然物的粉或纤维，合成纤维。13.其它添加剂，例如增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，流变学添加剂，催化剂，流动控制剂，光学增白剂，阻燃剂，抗静电剂以及发泡剂。14.苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类，例如公开于US-A-4325863、US-A-4338244、US-A-5175312、US-A-5216052、US-A-5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中的上述化合物，或3-〔4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基〕-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-〔4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基〕苯并呋喃-2-酮，3，3’-二〔5，7-二叔丁基-3-(4-〔2-羟乙氧基〕苯基)苯并呋喃-2-酮〕，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。作为附加组分C，本发明实用的混合物或组合物包括至少一种硫连增效剂和/或至少一种亚磷酸酯或亚膦酸酯和/或至少一种胺类的抗氧化剂。作为硫连增效剂的实例是硫连二丙二酸-二-十二酯或硫连二丙酸-二-十八烷酯，和作为亚磷酸酯或亚膦酸酯的实例是亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三壬基苯基酯，亚磷酸三氧金酯，亚磷酸-三-十八烷基酯，二亚磷酸-二-十八烷基季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双异癸氧基季戊四醇，酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亚磷酸-三-十八烷基山梨醇酯，二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亚联苯基酯，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛英，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛英，亚磷酸-双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亚磷酸-双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-乙基酯。适宜的胺类抗氧剂，优选的是化学式为Ar-NH-Ar’类化合物，其中Ar和Ar’是彼此独立的具下列化学式的一种基其中，R3和R3’是彼此独立的H或C4-C18烷基，R4和R5是彼此独立的C1-C4烷基和R6和R7是彼此独立的C4-C18烷基。在1.19中提到的胺类抗氧化剂是特别适宜的。具有胺类抗氧化剂的混合物在稳定那些对氧化敏感的多元醇和/或在制备聚氨酯或聚氨酯泡沫体时对阻止所谓的模板(core)变色和防焦性方面起决定性作用。这类新稳定剂混合物的个别组分是已知的而且其中某些是可以买到的。它们也可按已知的通法制备，特别是在美国专利US-A-5098945中所披露的。这些附加的添加剂可方便地使用，其用量为要被稳定的有机物料重量的0.1-10％，典型的是0.2-5％。下列例子更详细地阐明本发明，在例子以及在权利要求中，所有份数和百分比都是以重量，除非另有说明，下列缩写符号应用于例子中ABS丙烯腈/丁二烯/苯乙烯BHT2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚[丁基羟基甲苯]DSC差示扫描量热法Irganox245三甘醇双[3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕Irganox1076十八烷基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯1c2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚1d2，4-二甲基-6-(2-乙基十四烷基)苯酚ABS的稳定化处理在表1中引用的稳定剂100份和10份硬脂酸，在强烈搅拌下于80℃熔融，2份氢氧化钾溶在200份水中后，逐渐加入。所得的计算量的乳状液加到ABS胶乳中。200克ABS胶乳(内含33％固状物)在60℃逐渐加到由7.2克MgSO4·7H2O和300克水构成的凝结溶液中，用乙酸调到pH值等于4。所得的淤浆加热到90℃5分钟，过滤，滤出产品用600克水洗涤。得到的湿的ABS颗粒，在抽真空(大约150毫巴)和60℃干燥15小时。所得的ABS粉末的热稳定性在氧气流下用DSC仪器测定。测定在180℃放热反应达到最大值所需时间。放热反应的发生是聚合物降解的一种量度。放热反应从开始或达到最大值所需时间是稳定性的评判标准。测得的发热特性曲线表明加存稳定剂混合物的聚合物与那些单一组分的聚合物比较，具有更好的稳定性。表1</tables>权利要求1.一种混合物，包括a)至少一种化学式为I的化合物其中R1是甲基或乙基，和R2是C10-C30烷基，和b)至少一种化学式为II的化合物其中n是1，2或4X1是叔丁基X2是C1-C4烷基X3，当n＝1，是C1-C20烷基三嗪基氨基基团，它的三嗪环上被C1-C10烷硫基取代，或-A1-COO-A2或-A1-CONH-A2基团其中A1是直接键或C1-C4亚烷基，和A2是C1-C20烷基；被-O-间断的C4-C20烷基；C5-C12环烷基；苯基；被-OH和/或C1-C4烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基；苯基部分被-OH和/或C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基。X3，当n＝2，是-E1-COO-E2-OOC-E3-或-E1-CONH-E2-NHCO-E3-基团，其中E1和E3为彼此独立的直接键或C1-C4亚烷基，E2是C2-C20亚烷基；被-O-或-S-间断的C4-C20亚烷基；基团，C5-C7亚环烷基；C1-C4烷基取代的C5-C7亚环烷基，亚苯基或一种基团，或X3，当n＝4，是〔-G1-COO〕4-G2其中G1是直接键或C1-C4亚烷基，和G2是C5-C10烷烃四基。2.权利要求1的混合物，包括a)化合物Ia和Ib的混合物其中R2’是-CmH2m+1和R2”是-Cm-1H2m-1和m是10到30的整数，并且在R2’和R2”中是等同的，和b)至少一种化学式为II的化合物其中n是1，2或4，X1是叔丁基X2是C1-C4烷基，X3，当n＝1，是C1-C10烷基，三嗪基氨基基团，它的三嗪环上被C1-C10烷硫基取代，或-A1-COO-A2基团，共中A1是C1-C4亚烷基，和A2是C1-C20烷基X3，当n＝2，是-E1-COO-E2-OOC-E3-基团，其中E1和E3是C1-C4亚烷基E2是C2-C20亚烷基；被-O-或-S-间断的C4-C20亚烷基，或基团，或X3，当n＝4，是〔-G1-COO〕4-G2，其中G1是C1-C4亚烷基，和G2是C5-C10烷烃四基3.权利要求1的混合物，包括a)化合物1c和1d的混合物4.权利要求1的混合物，其中X3，当n＝1，是C1-C4烷基或-A1COO-A2基团，其中A1是C2亚烷基，和A2是C10-C20烷基，或X3，当n＝2，是一种-E1-COO-E2-OOC-E3-基团，其中E1和E3是C2亚烷基，和E2是被-O-间断的C6亚烷基，或X3，当n＝4，是〔-G1-COO〕4-G2其中G1是C2亚烷基，和G2是C5烷烃四基。5.权利要求1的混合物，包括a)化合物1c和1d的一种混合物和b)至少一种化学式为II的化合物其中n＝1X1和X2是叔丁基，和X3是-A1-COO-A2基团，其中A1是C2亚烷基，和A2是C18烷基。6.权利要求1的混合物，其中X1和X2是叔丁基。7.权利要求1的混合物，它另外包含了至少一种附加的稳定剂。8.权利要求7的混合物，其中附加的稳定剂是一种胺类的抗氧化剂。9.权利要求7的混合物，其中附加的稳定剂是一种硫连增效剂和/或一种亚磷酸酯。10.一种组合物，其中组分A是一种对热、氧化或光化降解作用敏感的有机物质，和组分B是权利要求1中化学式为I和II的化合物的混合物。11.权利要求10的组合物，其中组分A是聚苯乙烯，取代聚苯乙烯，苯乙烯或取代苯乙烯的共聚物或三元共聚物，聚碳酸酯，聚酯碳酸酯，聚氨酯，聚酰胺，共聚酰胺，聚缩醛或聚苯醚。12.权利要求10的组合物，其中组分A是聚苯乙烯，取代聚苯乙烯，苯乙烯或取代苯乙烯的共聚物或三元共聚物。13.权利要求10的组合物，其中组分A是一种耐冲击的聚苯乙烯(IPS)，苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)或丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(ABS)。14.权利要求10的组合物，其中组分A是丙烯腈/丁二烯/苯乙烯的三元共聚物(ABS)或甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/接枝苯乙烯共聚物。15.权利要求10的组合物，其中组分A是聚碳酸酯，聚酯碳酸酯，聚氨酯，聚酰胺，共聚酰胺，聚缩醛或聚苯醚。16.权利要求1的混合物的应用，以稳定一种有机物质，使该有机物耐热、耐氧化或耐光化的降解作用。全文摘要公开了一种增效混合物，包括a)至少一种化学式为I的化合物，其中R文档编号C08L25/04GK1163283SQ9710235公开日1997年10月29日申请日期1997年1月30日优先权日1996年1月31日发明者B·吉尔格,K·斯廷斯基申请人:希巴特殊化学控股公司