5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一类新化合物的制备与应用，具体是5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基 噻唑的制备及其作为杀菌剂、除草剂或杀虫剂的应用。
【背景技术】
[0002] 何道航等描述了 4-芳基-2-(2-羟基苄亚氨基）噻唑的合成与杀菌活性[华南 理工大学学报自然科学版，2008,（3) :60];邵玲等描述了 4-芳基-5-三唑基噻唑-2-亚 胺类化合物，生物活性测定结果表明：部分化合物对苹果轮纹菌具有杀菌活性[高等学校 化学学报，2007,28,270]。中国专利[CN 101602761B]描述了 4-叔丁基-5-(l，2,4-三 唑-1-基）-2-苄亚氨基噻唑的杀菌活性。中国专利[CN 102177897B]描述了 5-[2-(苄亚 氨基）噻唑-4-基]呋喃酚或酚醚作为制备杀菌剂的应用。胡艾希等描述了 5-(4-甲氧基 苄基）-4-叔丁基-2-(2-羟基苄亚氨基）噻唑的晶体结构和杀菌活性[结构化学，2008, 27， 1235]。杨林涛等描述了 5-苄基-4-叔丁基-2-苄亚氨基噻唑的合成与杀菌活性[应用化 学，2010,27,664]。中国专利[CN 102250078B]描述了4-(苯并呋喃-5-基）-2-苄亚氨基 噻唑作为制备除草剂的应用。中国专利[CN CN102057918B]描述了 4-烷基-5-(l，2,4-三 唑-1-基）-2-苄亚氨基噻唑的除草活性。中国专利[CN 102250079B]描述了 5-[2-(苄 亚氨基）噻唑-4-基]呋喃酚或酚醚作为制备杀虫剂的应用。中国专利[CN 101965841B] 描述了 4-叔丁基-5-(l，2,4-三唑-1-基）-2-苄亚氨基噻唑的杀虫活性。中国专利[CN 102942536A]描述了 4-叔丁基-5-(1-芳基-2-硝乙基）-2-酰氨基噻唑的制备及作为制 备杀虫剂的应用。中国专利[CN 102936229A]描述了具有杀虫活性的4-叔丁基-5-苄 基-2-酰氨基噻唑的制备。
[0003] 胡椒环存在于多种生物碱（如黄连素、血根碱及鹅掌楸碱等）中，具有广泛的生物 活性。喹诺酮类抗生素中也存在胡椒环结构，如奥索利酸（又名恶喹酸）、西诺沙星和米诺 沙星；细菌的双股DNA扭曲成为袢状或螺旋状（称为超螺旋），使DNA形成超螺旋的酶称为 DNA回旋酶，喹诺酮类妨碍此种酶，进一步造成细菌DNA的不可逆损害，而使细菌细胞不再 分裂。胡椒环还广泛用于各种农药增效剂（增效环、增效砜、增效酯等），提高农药的防治效 果，还可延缓抗性产生。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供化学结构式I所示的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻 唑：
[0005]
【主权项】
1. 化学结构式I所示的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑：
其中，R选自！C1-C2烷基、C 3?C 4直链烷基或支链烷基；X \ X5选自：氢、氣、C1-C2 烷基、羟基、甲氧基、乙氧基、氟、氯或溴；X2、X4选自：氢、氘、C1-C 2烷基、氟、氯、溴、碘或硝 基；X3选自：氢、氘、C C2烷基、氟、氯、溴或硝基。
2. 权利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑，其特征在于优选化学结构 式II所示的化合物：
其中，R选自心?C2烷基、C 3?C4直链烷基或支链烷基；X1选自：氢、氘、C1-C 2烷基、 羟基、甲氧基、乙氧基、氟、氯或溴；X2、X4选自：氢、氘、C1-C 2烷基、氟、氯、溴、碘或硝基；X 3 选自：氢、氘、C1-C2烧基、氟、氯、溴或硝基。
3. 权利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑，其特征在于优选化学结构 式III所示的化合物：
其中，R选自心?C2烷基、C 3?C4直链烷基或支链烷基；X1选自：氢、氘、C1-C 2烷基； X2、X4选自：氢、氘、C1-C2烷基、氟、氯、溴、碘或硝基；X 3选自：氢、氘、C1-C2烷基、氟、氯、 漠或硝基。
4. 权利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑选自：5_胡椒基-4-叔丁 基-2-苄亚氨基噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-氟苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔 丁基-2-(2-氯苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-氯苄亚氨基）噻唑、5-胡椒 基-4-叔丁基-2-(2-硝基苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(3-硝基苄亚氨基） 噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-硝基苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-甲 氧基苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-甲基苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔 丁基-2- (2,4-二氯苄亚氨基）噻唑或5-胡椒基-4-叔丁基-2- (4-硝基-2-氯苄亚氨基） 噻唑。
5. 权利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑选自：5_胡椒基-4-叔丁 基-2-(2-羟基苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-羟基-5-氯苄亚氨基）噻唑、 5_胡椒基-4-叔丁基-2- (2-羟基-5-溴苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2- (3-硝 基-2-羟基苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(5-硝基-2-羟基苄亚氨基）噻 唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-羟基-3, 5-二氯苄亚氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁 基-2-(2-羟基-3, 5-二溴苄亚氨基）噻唑或5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-羟基-3, 5-二 碘苄亚氨基）噻唑。
6. 权利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑的制备方法；其制备反应 加下；
其中，R选自：(^?C2烷基、C 3?C 4直链烷基或支链烷基；X \ X5选自：氢、氣、CfC2 烷基、羟基、甲氧基、乙氧基、氟、氯或溴；X2、X4选自：氢、氘、C1-C 2烷基、氟、氯、溴、碘或硝 基；X3选自：氢、氘、C C2烷基、氟、氯、溴或硝基。
7. 权利要求1?5中任一项所述的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑在制备杀菌 剂中的应用。
8. 权利要求1?5中任一项所述的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑在制备杀虫 剂中的应用。
9. 权利要求1?5中任一项所述的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑在制备除草 剂中的应用。
【专利摘要】本发明涉及化学结构式Ⅰ所示的5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑：其中，R选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或支链烷基；X1、X5选自：氢、氘、C1～C2烷基、羟基、甲氧基、乙氧基、氟、氯或溴；X2、X4选自：氢、氘、C1～C2烷基、氟、氯、溴、碘或硝基；X3选自：氢、氘、C1～C2烷基、氟、氯、溴或硝基。5-5-胡椒基-4-烷基-2-苄亚氨基噻唑在制备杀菌剂、杀虫剂或除草剂中的应用。
【IPC分类】C07D417-06, A01P7-04, A01N43-78, A01P13-00, A01P3-00
【公开号】CN104530036
【申请号】CN201510006697
【发明人】胡艾希, 伍智林, 叶姣, 丁娜
【申请人】湖南大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2015年1月7日