合成3,5-庚二酮的方法和合成3,5-庚二醇的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种合成3, 5-庚二酮的方法和合成3, 5-庚二醇的方法。
【背景技术】
[0002] 二元醇是一种重要的有机合成中间体。可以用于生产多种合成树脂及精细化学 品，如制取醇酸树脂、聚酯树脂、聚氨脂、不饱和聚酯树脂等，广泛用于涂料、粘合剂、玻璃钢 制品等领域，也可用作生产阻聚剂、油品添加剂、稳定剂、杀虫剂的原料，还可以用于合成润 滑油、增塑剂等。而通常碳数越高，价值越高，例如戊二醇、己二醇和庚二醇均为重要的化工 原料，应用领域十分广泛，并且需求量大。当前戊二醇、己二醇、庚二醇等二醇均价格较高， 并且国内产量不能满足市场需求，一直依赖进口。
[0003] 3, 5-庚二醇是一种重要的二元醇，主要用来制取高附加值的香料、药物及橡胶制 品等。近年来，二元醇的醚和酯作为烯烃聚合催化剂的给电子体使用时，可得到综合性能优 良的催化剂，在用于丙烯聚合时，可以得到令人满意的聚合收率和很高的立体定向性；而且 其热敏性很好，有利于开发不同型号的聚合物；特别是用于乙丙共聚时产生更少的凝胶物， 具有更好的共聚性。
[0004] 而相对来说，碳数越低，价值越低，工业上产生的大多数的副产物都是碳数较低的 化合物，例如在聚酯行业己二酸的生产中，每生产It己二酸产品一般要产生50-60kg混合 一、二元低碳羧酸（C2-C4)副产物，由于其含杂质多，难以直接利用。将这些混合羧酸采用 焚烧处理，不仅造成了严重的资源浪费，还污染环境。
[0005]近年来，国内外对混合羧酸的综合利用进行了大量研究，在分离方面主要方法有 真空精密蒸馏法、低温分步结晶法、尿素加合结晶法、萃取法等。这些方法的工艺路线都比 较长，产品收率较低，而且成本较高，都不是有效的分离方法。此外，可以将这些混合羧酸酯 化合成一些化工产品，如乙酸仲丁酯、丙酸乙酯等，但这些产品由于碳数较低，直接利用价 值有限。
【发明内容】
[0006]本发明的目的是提供一种3, 5-庚二酮选择性高的合成3, 5-庚二酮的方法和3, 5 庚二醇选择性高的合成3, 5庚二醇的方法。
[0007]本发明提供了一种合成3, 5-庚二酮的方法，其中，该方法包括：在酰化反应条件 下，以金属的氨基化物为催化剂，将甲乙酮与丙酸乙酯接触，从接触后的混合物中分离得到 3, 5-庚二酮。
[0008]本发明提供了一种合成3, 5庚二醇的方法，其中，该方法包括：
[0009] ( 1)按照本发明所述的方法合成3, 5-庚二酮；
[0010] (2)在镍基非晶态合金催化剂存在下，将步骤（1)制备得到的3, 5-庚二酮与含氢 气体接触。
[0011]本发明的合成3, 5-庚二酮的方法目标产物选择性高，并且使用丙酸乙酯为原料 制备3, 5-庚二酮，拓宽了制备3, 5-庚二酮的原料源，且有效的利用了丙酸乙酯。
[0012] 本发明的合成3, 5庚二醇的方法，通过使用镍基非晶态合金催化剂作为加氢催化 齐U，使得目标产物选择性高。
[0013] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0014] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0015] 本发明提供了一种合成3, 5-庚二酮的方法，其中，该方法包括：在酰化反应条件 下，以金属的氨基化物为催化剂，将甲乙酮与丙酸乙酯接触，从接触后的混合物中分离得到 3, 5-庚二酮。
[0016] 本发明中，甲乙酮与丙酸乙酯酰基化反应如下式所示：
【主权项】
1. 一种合成3, 5-庚二酮的方法，其特征在于，该方法包括：在酰化反应条件下，以金属 的氨基化物为催化剂，将甲乙酮与丙酸乙酯接触，从接触后的混合物中分离得到3, 5-庚二 酮。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述金属的氨基化物中的金属元素选自I A族、 II A族和VDI族金属元素中的一种或多种。
3. 根据权利要求2所述的方法，其中，所述金属元素选自钾、镁、钠、锂、钙、铷和锶中的 一种或多种。
4. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述金属的氨基化物选自氨基钾、二氨基镁、氨 基钠和氨基锂中的一种或多种。
5. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述接触在溶剂存在下进行，溶剂 与丙酸乙酯的质量比为0.5-10:1，所述溶剂选自乙醚、四氯化碳、甲苯和四氢呋喃中的一种 或多种。
6. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述酰基化反应条件包括：接触的 温度为0_80°C，金属的氨基化物与丙酸乙酯的摩尔比为1:1-100,甲乙酮与丙酸乙酯的摩 尔比为1:1-10。
7. -种合成3, 5庚二醇的方法，其特征在于，该方法包括： (1) 按照权利要求1-6中任意一项所述的方法合成3, 5-庚二酮； (2) 在镍基非晶态合金催化剂存在下，将步骤（1)合成得到的3, 5-庚二酮与含氢气体 接触。
8. 根据权利要求7所述的方法，其中，步骤（2)中，所述镍基非晶态合金催化剂 为非晶态的Ni-Al-M催化剂，以催化剂总重量为基准，Ni、Al和M之间的重量比为 1-200:0. 5-30:1，所述M为选自I B族、II B族、IIIB族、IV B族、VI B族、W B族和非镍的VDI 族金属中的一种或多种。
9. 根据权利要求8所述的方法，其中，步骤（2)中，所述M为钛，所述镍基非晶态合金催 化剂按如下步骤制备：将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物的溶液接触，含钛化合物为四氯 化钛、钛酸乙酯和钛酸丁酯中的一种或多种，含钛化合物的溶液中的溶剂为醇和/或水。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中，将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物溶液接触的 条件包括：温度为20-KKTC，时间为5-120min，含钛化合物与Ni-Al非晶态合金的重量比为 0. 001-1:1 ;含钛化合物溶液的用量至少没过所述Ni-Al非晶态合金，含钛化合物溶液中含 钛化合物的浓度为10-30重量％。
11. 根据权利要求9所述的方法，其中，含钛化合物为四氯化钛时，含钛化合物的溶液 中的溶剂为水；含钛化合物为钛酸乙酯和/或钛酸丁酯时，含钛化合物的溶液中的溶剂为 乙醇和/异丙醇。
12. 根据权利要求7所述的方法，其中，步骤（2)中，所述接触的条件包括：温度为 50-200°C，氢气压力为0. l_15MPa，催化剂浓度为0. 01-20重量％，停留时间为l-500min。
13. 根据权利要求7或12所述的方法，其中，步骤（2)中，所述接触在溶剂存在下进行， 所述溶剂与3, 5-庚二酮的质量比为0. 1-10:1，所述溶剂为醇溶剂。
【专利摘要】本发明提供了一种合成3,5-庚二酮的方法，其中，该方法包括：在酰化反应条件下，以金属的氨基化物为催化剂，将甲乙酮与丙酸乙酯接触，从接触后的混合物中分离得到3,5-庚二酮。本发明提供了一种合成3,5庚二醇的方法，其中，该方法包括：（1）按照本发明所述的方法合成3,5-庚二酮；（2）在镍基非晶态合金催化剂存在下，将步骤（1）制备得到的3,5-庚二酮与含氢气体接触。本发明的合成3,5-庚二酮的方法目标产物选择性高，并且使用丙酸乙酯为原料制备3,5-庚二酮，拓宽了制备3,5-庚二酮的原料源，且有效的利用了丙酸乙酯。本发明的合成3,5庚二醇的方法，通过使用镍基非晶态合金催化剂作为加氢催化剂，使得目标产物选择性高。
【IPC分类】C07C49-12, C07C29-145, C07C31-20, C07C45-46
【公开号】CN104557494
【申请号】CN201310516998
【发明人】张晓昕, 王宣, 吴佳, 孟祥堃, 慕旭宏, 宗保宁, 舒兴田
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月28日