述固化剂和/或固化促进剂的配合量的优选的 下限为3重量份，优选的上限为16重量份。若上述固化剂和/或固化促进剂的配合量小于 3重量份，则所得的固化剂和/或固化促进剂复合粒子的内包体积比率变低，有时固化反应 无法充分地进行。若上述固化剂和/或固化促进剂的配合量超过16重量份，则有时会产生 未被内包的固化剂和/或固化促进剂而导致凝聚，或所得的固化剂和/或固化促进剂复合 粒子的贮藏稳定性降低。
[0058] 相对于上述构成壳的化合物7重量份，上述固化剂和/或固化促进剂的配合量的 更优选的下限为4重量份，更优选的上限为7重量份。
[0059] 在本发明的固化剂和/或固化促进剂复合粒子的制造方法中，接着，进行形成将 上述固化剂和/或固化促进剂内包的壳的工序。
[0060] 作为上述形成壳的方法，在上述构成壳的化合物为上述构成壳的聚合物的情况 下，优选进行加热而将溶解有上述构成壳的聚合物的溶剂除去的方法。由此，可以边使含有 上述构成壳的聚合物的相与含有上述固化剂和/或固化促进剂的相发生相分离，边除去溶 剂，形成将上述固化剂和/或固化促进剂内包的壳。
[0061] 上述加热的条件没有特别限定，但优选加热至30?70°C。另外，优选在加热的基 础上进行减压。上述减压的条件没有特别限定，优选设定为0. 095?0. 080MPa的压力。
[0062] 另外，作为上述形成壳的方法，在上述含有构成壳的化合物的液滴含有上述成为 构成壳的化合物的原料的单体，并且上述固化剂和/或固化促进剂为固体状的情况下，优 选在上述乳化液中添加在上述固体状的固化剂和/或固化促进剂的熔点以下的温度区域 具有10小时的半衰期温度的聚合引发剂，使上述成为构成壳的化合物的原料的单体聚合 的方法。另外，在上述含有构成壳的化合物的液滴含有上述成为构成壳的化合物的原料的 单体，并且上述固化剂和/或固化促进剂为固体状的情况下，优选预先在上述含有构成壳 的化合物的液滴中添加在上述固体状的固化剂和/或固化促进剂的熔点以上的温度区域 具有10小时半衰期温度的聚合引发剂，在上述形成壳的工序中使上述成为构成壳的化合 物的原料的单体聚合的方法。
[0063] 上述聚合引发剂没有特别限定限定，但优选对水具有难溶性（23°C下在水中的溶 解度为20重量％以下），具体而言，例如可举出过氧化苯甲酰等过氧化物、偶氮二异丁腈等 偶氮化合物等。这些聚合引发剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0064] 上述聚合引发剂的配合量没有特别限制，相对于上述成为构成壳的化合物的原料 的单体100重量份，其优选的下限为0. 01重量份，优选的上限为20重量份。若上述聚合引 发剂的配合量小于〇. 01重量份，则有时无法形成固化剂和/或固化促进剂复合粒子。即使 以上述聚合引发剂的配合量超过20重量份的方式来配合，也几乎对反应没有帮助，有时会 成为渗出（y y -卜''7々卜）等的原因。
[0065] 对于上述聚合引发剂的配合量而言，相对于上述成为构成壳的化合物的原料的单 体100重量份，其更优选的下限为0. 1重量份，更优选的上限为10重量份。
[0066] 使上述成为构成壳的化合物的原料的单体发生聚合的方法没有特别限制，可以根 据上述聚合引发剂的种类等，通过照射光或进行加热来引发聚合。
[0067] 在本发明的固化剂和/或固化促进剂复合粒子的制造方法中，使用纯水反复清洗 所得的固化剂和/或固化促进剂复合粒子后，可以通过真空干燥等进行干燥。
[0068] 在本发明的固化剂和/或固化促进剂复合粒子的制造方法中，能够制造即便是高 极性的固化剂和/或固化促进剂但内包体积比率仍高、且壳薄的固化剂和/或固化促进剂 复合粒子。在将这种壳薄的固化剂和/或固化促进剂复合粒子配合于固化性树脂组合物的 情况下，不需要大量地配合，就能够抑制固化性树脂组合物的粘度上升。
[0069] 另外，在本发明的固化剂和/或固化促进剂复合粒子的制造方法中，在上述构成 壳的化合物为单体的情况下，能够通过调整乳化时的机械剪切力而容易地控制上述含有构 成壳的化合物的液滴的液滴直径。
[0070] 通过本发明的固化剂和/或固化促进剂复合粒子的制造方法而得的固化剂和/或 固化促进剂复合粒子的壳厚度的优选的下限为〇. 05 y m，优选的上限为0. 8 y m。若上述壳 厚度小于〇. 05 y m，则有时固化剂和/或固化促进剂复合粒子的贮藏稳定性降低。若上述壳 厚度超过〇. 8 y m，则固化剂和/或固化促进剂的释放性降低，有时固化反应需要较长时间。 上述壳厚度的更优选的下限为〇. 08 y m，更优选的上限为0. 5 y m。
[0071] 本说明书中，固化剂和/或固化促进剂复合粒子的壳厚度是指：研磨通过在乙醇 中进行搅拌而得的仅除去核材后的胶囊，使用扫描型电子显微镜进行观察，用游标卡尺测 定任意选择的5个复合粒子的壳厚度而得到平均值。
[0072] 通过本发明的固化剂和/或固化促进剂复合粒子的制造方法而得的固化剂和/或 固化促进剂复合粒子的内包体积比率的优选的下限为30体积％，优选的上限为70体积％。 若上述内包体积比率小于30体积％，则固化剂和/或固化促进剂的释放性降低，有时固化 反应需要较长时间或者需要大量配合固化剂和/或固化促进剂复合粒子。若上述内包体积 比率超过70体积％，则固化剂和/或固化促进剂复合粒子的壳变得过薄，有时贮藏稳定性 降低。上述内包体积比率的更优选的下限为40体积％，更优选的上限为60体积％。
[0073] 本说明书中，固化剂和/或固化促进剂复合粒子的内包体积比率是指：根据使用 后述的平均粒径所算出的复合粒子的体积、和使用气相色谱法所测定的核材的含量，通过 下述式（1)算出的值。需要说明的是，核材是指固化剂和/或固化促进剂。
[0074] 内包体积比率（％ )=(核材的含量（重量％ ) X核材的比重（g/cm3))/复合粒 子的体积（cm3) (1)
[0075] 通过本发明的固化剂和/或固化促进剂复合粒子的制造方法而得的固化剂和/或 固化促进剂复合粒子的平均粒径的优选的下限为〇. 5 y m，优选的上限为10 y m。当上述平 均粒径小于0. 5 ym时，若想维持上述范围的内包体积比率，则有时固化剂和/或固化促进 剂复合粒子的贮藏稳定性降低。若上述平均粒径超过10 u m，则在将固化剂和/或固化促进 剂复合粒子配合于固化性树脂组合物的情况下，通过加热而释放出上述固化剂和/或固化 促进剂后，有时产生较大的空隙而使固化物的可靠性降低。上述平均粒径的更优选的上限 为 3. 0 ym〇
[0076] 本说明书中，固化剂和/或固化促进剂复合粒子的平均粒径是指：使用扫描型电 子显微镜以在1视野内可观察到约100个复合粒子的倍率进行观察，用游标卡尺测定任意 选择的50个复合粒子的最长径而得到的平均值。
[0077] 具有厚度为0.05?0.8 ym的含有热塑性树脂的壳且在上述壳内以30?70体 积％的内包体积比率将固化剂和/或固化促进剂内包的固化剂和/或固化促进剂复合粒子 也是本发明之一。
[0078] 含有本发明的固化剂和/或固化促进剂复合粒子、及热固化性化合物的热固化性 树脂组合物也是本发明之一。
[0079] 发明的效果
[0080] 根据本发明，能够提供固化剂和/或固化促进剂的释放性优异、在配合于固化性 树脂组合物时能够发挥优异的快速固化性、且贮藏稳定性也优异的固化剂和/或固化促进 剂复合粒子的制造方法，以及能够提供固化剂和/或固化促进剂复合粒子。另外，根据本发 明，能够提供含有该固化剂和/或固化促进剂复合粒子的热固化性树脂组合物。
【具体实施方式】
[0081] 以下列举实施例对本发明的方式更详细地进行说明，但本发明并不仅限于这些实 施例。
[0082] (实施例1)
[0083] 在聚合反应容器中投入水1510重量份、作为分散稳定剂的5重量％的聚乙烯醇水 溶液（KH-20,日本合成化学公司制）380重量份，制备水性介质。接下来，将由二乙烯基苯 16重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯38重量份、和甲基丙烯腈（MAN，三菱Materials公司 制）16重量份形成的混合液添加到水性介质中，制备乳化液。使用均化器以lOOOOrpm对所 得的乳化液进行搅拌混合，投入聚合器内。将乳化液加热至80°C后，添加2-十一烷基咪唑 (C11Z，四国化成工业公司制，固体状