[0077] 称取上述15%Ni-1.6%Re-1.2%B/A1203催化剂3.2克（约4ml)，装入固定床反 应器中。催化剂在使用前，经过氢化处理活化，活化条件为：T=375°C;P=常压，GHSVzZOOOtT1， 还原时间为4小时。反应器内温度自然降温到160°C时，升压至8MPa，系统稳定后，将液 氨/ 1，2_丙二醇=10(摩尔比）的液体流经泵打入反应器中，调节丙二醇的液体体积空速 为0. 11T1，反应体系内H2含量为2. 5mol%，进行反应，反应时间为50小时，取样分析。SE-30 毛细管色谱柱，FID检测器，N，N-二甲基甲酰胺为内标进行定量分析，反应结果见表1。
[0078] 实施例16
[0079] 称取上述15%Ni-1.6%Re-1.2%B/A1203催化剂3.2克（约4ml)，装入固定床反 应器中。催化剂在使用前，经过氢化处理活化，活化条件为：T=375°C;P=常压，GHSVzZOOOtT1， 还原时间为4小时。反应器内温度自然降温到160°C时，升压至8MPa，系统稳定后，将液 氨/ 1，2_丙二醇=10(摩尔比）的液体流经泵打入反应器中，调节丙二醇的液体体积空速 为51T1，反应体系内H2含量为2. 5mol%，进行反应，反应时间为50小时，取样分析。SE-30 毛细管色谱柱，FID检测器，N，N-二甲基甲酰胺为内标进行定量分析，反应结果见表1。
[0080] 实施例17
[0081] 称取上述15%Ni-1.6%Re-1.2%B/A1203催化剂3.2克（约4ml)，装入固定床反 应器中。催化剂在使用前，经过氢化处理活化，活化条件为：T=375°C;P=常压，GHSVzZOOOtT1， 还原时间为4小时。反应器内温度自然降温到120°C时，升压至8MPa，系统稳定后，将液氨/ 1，3-丙二醇=10 (摩尔比）的液体流经泵打入反应器中，调节丙二醇的液体空速为0. 5h' 反应体系内H2含量为2. 5mol%，进行反应，反应时间为50小时，取样分析。SE-30毛细管 色谱柱，FID检测器，N，N-二甲基甲酰胺为内标进行定量分析，反应结果见表2。
[0082] 实施例18
[0083] 称取上述15%Ni-1.6%Re-1.2%B/A1203催化剂3.2克（约4ml)，装入固定床反 应器中。催化剂在使用前，经过氢化处理活化，活化条件为：T=375°C;P=常压，GHSVzZOOOtT1， 还原时间为4小时。反应器内温度自然降温到160°C时，升压至8MPa，系统稳定后，将液 氨/ 1，3_丙二醇=10(摩尔比）的液体流经泵打入反应器中，调节丙二醇的液体体积空速 为0. 51T1，反应体系内H2含量为2. 5mol%，进行反应，反应时间为50小时，取样分析。SE-30 毛细管色谱柱，FID检测器，N，N-二甲基甲酰胺为内标进行定量分析，反应结果见表2。
[0084] 实施例19
[0085] 称取上述15%Ni-1.6%Re-1.2%B/A1203催化剂3.2克（约4ml)，装入固定床反 应器中。催化剂在使用前，经过氢化处理活化，活化条件为：T=375°C;P=常压，GHSVzZOOOtT1， 还原时间为4小时。反应器内温度自然降温到170°C时，升压至8MPa，系统稳定后，将液 氨/ 1，3_丙二醇=10(摩尔比）的液体流经泵打入反应器中，调节丙二醇的液体体积空速 为0. 51T1，反应体系内H2含量为2. 5mol%，进行反应，反应时间为50小时，取样分析。SE-30 毛细管色谱柱，FID检测器，N，N-二甲基甲酰胺为内标进行定量分析，反应结果见表2。
[0086] 实施例20
[0087] 称取上述15%Ni-1.6%Re-1.2%B/A1203催化剂3.2克（约4ml)，装入固定床反 应器中。催化剂在使用前，经过氢化处理活化，活化条件为：T=375°C;P=常压，GHSVzZOOOtT1， 还原时间为4小时。反应器内温度自然降温到220°C时，升压至8MPa，系统稳定后，将液 氨/ 1，3_丙二醇=10(摩尔比）的液体流经泵打入反应器中，调节丙二醇的液体体积空速 为0. 51T1，反应体系内H2含量为2. 5mol%，进行反应，反应时间为50小时，取样分析。SE-30 毛细管色谱柱，FID检测器，N，N-二甲基甲酰胺为内标进行定量分析，反应结果见表2。 [0088] 以上已对本发明进行了详细描述，但本发明并不局限于本文所描述具体实施方 式。本领域技术人员理解，在不背离本发明范围的情况下，可以作出其他更改和变形。本发 明的范围由所附权利要求限定。
[0089]
【主权项】
1. 一种以丙二醇和液氨为原料制备丙二胺的方法，其特征在于，将所述丙二醇和液氨 经泵打入反应器中，在氢气和多相催化剂存在下进行反应， 其反应条件为： 反应压力为2.O~25.OMPa; 反应温度为120~230°C; 液氨/丙二醇的摩尔比为1 :1~20 :1 ; H2在反应体系中的摩尔百分含量为1~20% ; 丙二醇的液体体积空速为〇. 1~51T1 所述多相催化剂是由主活性组分、助剂和载体组成的负载型催化剂，所述主活性组分 为Ni和/或Co,所述助剂为Fe、Cu、Ru、Re、K、Zn和B的中的一种或几种金属单质或其氧 化物；所述载体是SiO2和/或Al2O3，并且 所述反应器是固定床、流化床或浆态床反应器。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙二醇是1，2-丙二醇或1，3-丙二 醇。
3. 根据权利要求1述的方法，其特征在于，所述反应压力为4. 0~22.OMPa。
4. 根据权利要求1述的方法，其特征在于，所述反应温度为140~200°C。
5. 根据权利要求1述的方法，其特征在于，所述液氨/丙二醇的摩尔比为2 :1~18 :1。
6. 根据权利要求1述的方法，其特征在于，H2在反应体系中的摩尔百分含量为1~10%。
7. 根据权利要求1述的方法，其特征在于，丙二醇的液体体积空速为0. 1~I. 5h'
8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应器是固定床反应器并且装填在 所述固定床反应器中的所述多相催化剂的粒度为〇. 1~l〇mm。
9. 权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多相催化剂在使用前经过氢化处理进行 活化，所述氢化处理的条件是在375°C在常压下，以体积空速为20001T1的氢气流还原4小 时。
10. -种用于实施根据权利要求1所述的方法的装置，所述装置包括： 进料泵，用于泵入作为原料的液氨和丙二醇混合液体； 混合器，用于实现H2、液氨和丙二醇的混合； 反应器，其与所述混合器的出口相连并且内部填装有多相催化剂，以实现所述丙二醇 和液氨的多相催化反应； 产品收集罐，用于收集从所述反应器获得的反应产物。
【专利摘要】本发明涉及一种以丙二醇和液氨为原料制备丙二胺的方法。将丙二醇和液氨按一定比例混合后，经泵打入反应器中，在催化剂和氢气的存在下进行反应。本方法采用了新型催化剂，催化性能优异，易于长时间操作。本方法使丙二醇临氢胺化生产丙二胺产品可以在较低的反应压力下实现，并且调变反应条件可以灵活调变产品的组成，提高目标产品的选择性，反应流程简单，降低了生产装置一次性投资和生产成本，反应产物与催化剂的分离简单，易于实现大规模连续工业化生产。
【IPC分类】C07C209-16, B01J8-02, C07C211-11
【公开号】CN104693038
【申请号】CN201310662271
【发明人】严丽, 丁云杰, 吕元, 程显波, 马立新
【申请人】中国科学院大连化学物理研究所
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年12月6日