共轭二烯的制造方法_4

文档序号:8417012阅读:来源:国知局
运转,1- 丁烯的转化率为99.0 %、丁二烯的选择率为87.4 %、丁二烯收率为86.5 %、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.6质量%,能够稳定地继续运转。
[0115](实施例2)
[0116]除将1- 丁烯的供给设为从含氧气体供给喷嘴上部700mm的位置、催化剂量设为650kg、接触时间设为3.5 (g.秒/cc)以外,在与实施例1同样的条件下进行反应。从反应开始起10小时后的1- 丁烯的转化率为98.5%、丁二烯的选择率为85.8%、丁二烯收率为84.5%、出口气体中的氧浓度为0.4体积%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,结果1- 丁烯的转化率为98.4%、丁二烯的选择率为85.7%、丁二烯收率为
84.3%、出口气体中的氧浓度为0.4体积%、催化剂的碳量为0.3质量%。进而,继续进行10天的运转,1-丁烯的转化率为98.3 %、丁二烯的选择率为85.6 %、丁二烯收率为84.1 %、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.3质量%,能够稳定地继续运转。
[0117](比较例I)
[0118]在实施例2中,将包含氧气和氮气的含氧气体的40容量%从反应器的底部供给、并使余下的60容量%以向上且与1- 丁烯供给喷嘴相对并在其下部150mm的位置供给,除此以外,在同样的条件下进行反应。从反应开始起10小时后的1-丁烯的转化率为98.7%、丁二烯的选择率为86.0%、丁二烯收率为84.9%、出口气体中的氧浓度为0.3容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,1- 丁烯的转化率为98.4%、丁二烯的选择率为85.8 %、丁二烯收率为84.4 %、出口气体中的氧浓度为0.3容量%、催化剂的碳量增加到1.0质量%。进而,将气体的组成(摩尔比)改变为1-丁烯/空气/氮气=1/5.6/平衡,继续运转,5天后1-丁烯的转化率为98.8%、丁二烯的选择率为84.8%、丁二烯收率为83.8%、出口气体中的氧浓度为0.3容量%、催化剂的碳量增加到2.2质量%,因此判断难以稳定地运转,停止反应。
[0119](实施例3)
[0120]除将1-丁烯的供给在从含氧气体供给喷嘴上部350mm和700mm的位置以分别1/2的比率进行供给以外,在与实施例2同样的条件下进行反应。1-丁烯供给位置的算术平均值为525_。从反应开始起10小时后的1- 丁烯的转化率为98.0%、丁二烯的选择率为85.3 %、丁二烯收率为83.6 %、出口气体中的氧浓度为0.4体积%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,结果1- 丁烯的转化率为98.0%、丁二烯的选择率为
85.3%、丁二烯收率为83.6%、出口气体中的氧浓度为0.4体积%、催化剂的碳量为0.2质量%。进而,继续进行10天的运转,1-丁烯的转化率为97.9%、丁二烯的选择率为85.2%、丁二烯收率为83.4%、出口气体中的氧浓度为0.4容量%、催化剂的碳量为0.2质量%,能够稳定地继续运转。
[0121](实施例4)
[0122]除将1- 丁烯的供给设为从含氧气体供给喷嘴上部1500mm的位置、催化剂量设为750kg、所供给的气体的组成(摩尔比)设为1-丁烯/空气/氮气=1/5.7/平衡、丁烯的供给喷嘴设为9个、接触时间设为4.1 (g ?秒/cc)以外,在与实施例1同样的条件下进行反应。需要说明的是,关于上述9个喷嘴,将I个配置于中心部。进而,关于余下的8个,距上述中心为200mm的位置且间隔45°地配置8个点。喷嘴密度为31.8个/m2。从反应开始起10小时后的1-丁烯的转化率为98.5%、丁二烯的选择率为86.5%、丁二烯收率为85.2%,出口气体中的氧浓度为0.7体积%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,结果1- 丁烯的转化率为98.5%、丁二烯的选择率为86.4%、丁二烯收率为85.1%、出口气体中的氧浓度为0.7体积%、催化剂的碳量为0.1质量%。进而,继续进行10天的运转,1- 丁烯的转化率为98.4%、丁二烯的选择率为86.3%、丁二烯收率为84.9%、出口气体中的氧浓度为0.7容量%、催化剂的碳量为0.1质量%,能够稳定地继续运转。
[0123](比较例2)
[0124]在实施例1中,除将1- 丁烯的供给设为从含氧气体供给喷嘴上部75mm的位置以夕卜,在同样的条件下进行反应。从反应开始起10小时后的1-丁烯的转化率为99.3%、丁二烯的选择率为88.0%、丁二烯收率为87.3%、出口气体中的氧浓度为0.4容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,1- 丁烯的转化率为98.9%、丁二烯的选择率为87.3 %、丁二烯收率为86.3 %、出口气体中的氧浓度为0.4容量%、催化剂的碳量增加到2.1质量%。进而,将气体的组成(摩尔比)改变为1-丁烯/空气/氮气=1/5.6/平衡,继续运转,3天后1-丁烯的转化率为99.2%、丁二烯的选择率为86.3%、丁二烯收率为
85.6%、出口气体中的氧浓度为0.4容量%、催化剂的碳量增加到3.2质量%,因此判断难以稳定地运转,停止反应。
[0125](实施例5)
[0126]在实施例1中,除将1-丁烯的供给喷嘴设为13个以外,在同样的条件下进行反应。需要说明的是,关于上述13个喷嘴,将I个配置于中心部。另外,关于余下12个中的6个,距上述中心为150mm自0°起的位置且间隔60°地配置6个点。进而,关于余下的6个,距上述中心为200mm自30°起的位置且间隔60°地配置6个点。喷嘴密度为46.0个/m2。从反应开始起10小时后的1- 丁烯的转化率为99.0%、丁二烯的选择率为87.1%、丁二烯收率为86.2%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,1- 丁烯的转化率为99.0%、丁二烯的选择率为87.0%、丁二烯收率为
86.1%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.5质量%。进而,继续进行10天的运转,1-丁烯的转化率为98.9%、丁二烯的选择率为86.9%、丁二烯收率为85.9%,出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.5质量%,能够稳定地继续运转。
[0127](实施例6)
[0128]在实施例1中,除将1- 丁烯的供给喷嘴和含氧气体的供给喷嘴设为4个以外,在同样的条件下进行反应。需要说明的是,关于上述4个喷嘴,距中心为175mm的位置且间隔90°地配置4个点。喷嘴密度为14.2个/m2。从反应开始起10小时后的1-丁烯的转化率为98.8 %、丁二烯的选择率为87.1 %、丁二烯收率为86.1 %、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,1- 丁烯的转化率为98.7%、丁二烯的选择率为87.0%、丁二烯收率为85.9%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.5质量%。进而,继续进行10天的运转,1- 丁烯的转化率为98.7%、丁二烯的选择率为87.0 %、丁二烯收率为85.9 %、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.5质量%,能够稳定地继续运转。
[0129](实施例7)
[0130]在实施例1中,除将1- 丁烯的供给喷嘴和含氧气体的供给喷嘴设为3个以外,在同样的条件下进行反应。需要说明的是,关于上述3个喷嘴,距中心为175mm的位置且间隔120°地配置3个点。喷嘴密度为10.6个/m2。从反应开始起10小时后的1-丁烯的转化率为98.0 %、丁二烯的选择率为86.5 %、丁二烯收率为84.8 %、出口气体中的氧浓度为0.7容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,1-丁烯的转化率为97.8%、丁二烯的选择率为86.5%、丁二烯收率为84.6%、出口气体中的氧浓度为0.7容量%、催化剂的碳量为0.5质量%。进而,继续进行10天的运转,1- 丁烯的转化率为97.7%、丁二烯的选择率为86.3%、丁二烯收率为84.3%、出口气体中的氧浓度为0.7容量%、催化剂的碳量为0.5质量%,能够稳定地继续运转。
[0131](实施例8)
[0132]在实施例1中,除将1- 丁烯的供给设为从含氧气体供给喷嘴上部10mm的位置、所供给的气体的组成(摩尔比)设为1-丁烯/空气/水/氮气=1/5.4/2/平衡、1-丁烯浓度设为6体积%以外,在同样的条件下进行反应。需要说明的是,水是使其在含氧气体中夹带而供给的。从反应开始起10小时后的1- 丁烯的转化率为99.2%、丁二烯的选择率为88.2 %、丁二烯收率为87.5 %、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,1-丁烯的转化率为99.2%、丁二烯的选择率为88.1%,丁二烯收率为87.4%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.2质量%。进而,继续进行10天的运转,1-丁烯的转化率为99.1 %、丁二烯的选择率为88.0%、丁二烯收率为87.2%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.2质量%,能够稳定地继续运转。
[0133](实施例9)
[0134]在实施例2中,除将催化剂量设为700kg、接触时间设为3.9 (秒.g/cc)、所供给的气体的组成(摩尔比)设为1-丁烯/空气/水/氮气=1/5.8/2/平衡、1-丁烯浓度设为10体积%以外,在同样的条件下进行反应。需要说明的是,水是使其在含氧气体中夹带而供给的。从反应开始起10小时后的1-丁烯的转化率为98.4%、丁二烯的选择率为84.4%、丁二烯收率为83.0%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,1- 丁烯的转化率为98.2%、丁二烯的选择率为84.3%、丁二烯收率为
82.8%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.5质量%。进而,继续进行10天的运转,1-丁烯的转化率为98.0 %、丁二烯的选择率为84.3 %、丁二烯收率为82.6 %、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.5质量%,能够稳定地继续运转。
[0135](实施例10)
[0136]在实施例2中,除将催化剂量设为700kg、接触时间设为4.1 (秒.g/cc)、供给包含1-丁烯42重量%、2_ 丁烯30重量%、异丁烯I重量%、正丁烷20重量%、异丁烷5重量%的萃余液-2代替1-丁烯、气体的组成(摩尔比)设为正丁烯(1-丁烯和2-丁烯)/空气/氮气=1/5.4/平衡、正丁烯的浓度设为8体积%以外,在同样的条件下进行反应。从反应开始起10小时后的正丁烯的转化率为92.1%、丁二烯的选择率为82.2%、丁二烯收率为75.7%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,正丁烯的转化率为92.0 %、丁二烯的选择率为82.1 %、丁二烯收率为75.5 %、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.2质量%。进而,继续10天的运转,正丁烯的转化率为91.9%、丁二烯的选择率为82.0%、丁二烯收率为75.4%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0.2质量%,能够稳定地继续运转。
[0137](实施例11)
[0138]在实施例1中,除针对组成以M0l2Bia45Feh8Nii5C045Rbai2Cea9tAJ^表示的金属氧化物负载于相对于催化剂整体为40重量%的二氧化硅而得到的催化剂在550°C下进行烧成以外,在同样的条件下进行反应。从反应开始起10小时后的1-丁烯的转化率为98.5%、丁二烯的选择率为88.5%、丁二烯收率为87.2%、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为O质量%。在该条件下继续运转20天,1- 丁烯的转化率为98.5%、丁二烯的选择率为88.4 %、丁二烯收率为87.1 %、出口气体中的氧浓度为0.5容量%、催化剂的碳量为0
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