甲基丙烯酸类树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及甲基丙烯酸类树脂组合物。更详细而言，本发明涉及适合作为面状光 源元件中使用的导光板等的成形材料的、机械物性、表面平滑性、透明性等优良且在宽温度 范围内雾度的变化小的甲基丙烯酸类树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 一般而言，甲基丙烯酸类树脂的透明性等光学特性和耐候性优良，因此，一直以来 在以照明器具、广告牌等中使用的显示构件、显示装置等中使用的光学构件、内装构件、建 筑构件、电子/电气构件、医疗用构件为代表的各种用途中使用。这些用途中，经常要求光 学特性和耐候性，而且要求可挠性、耐压曲性、耐冲击性、柔软性等机械物性。
[0003] 作为改善上述机械物性的方法，提出了在甲基丙烯酸类树脂中添加有各种其他树 脂的甲基丙烯酸类树脂组合物。例如，已知由甲基丙烯酸类树脂以及具有甲基丙烯酸酯聚 合物嵌段和丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物构成的甲基丙烯酸类树脂组合物（参考专 利文献1和2)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献 1 :W02010/055798A
[0007] 专利文献 2 :W02012/057079A
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 一般而言，树脂的折射率依赖于温度而发生变化。上述甲基丙烯酸类树脂组合物 中，甲基丙烯酸类树脂的折射率的温度依赖性与添加的其他树脂（例如，专利文献1和2中 的具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段和丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物）的折射率的温度 依赖性不同，因此，光线透射率有时依赖于温度而发生变化。因此，在宽温度范围内要求透 明性的用途、例如液晶显示装置中使用的导光板等光学构件用途中，有时会产生不良。
[0010] 本发明的目的在于提供适合作为面状光源元件中使用的导光板等的成形材料的、 机械物性、表面平滑性、透明性等优良且在宽温度范围内雾度的变化小的甲基丙烯酸类树 脂组合物。
[0011] 用于解决问题的方法
[0012] 本发明人进行深入研宄的结果，完成了包括下述方式的发明。
[0013] [1] 一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有具有80质量％以上来源于甲基丙烯酸 甲酯的结构单元的甲基丙烯酸类树脂（A) 10~99质量份以及具有10~60质量％甲基丙烯 酸酯聚合物嵌段（bl)和90~40质量％丙烯酸酯聚合物嵌段（b2)的嵌段共聚物（B) 90~ 1质量份（其中，甲基丙烯酸类树脂（A)与嵌段共聚物（B)的合计为100质量份），
[0014] 上述甲基丙烯酸类树脂（A)的重均分子量Mww (以下，有时仅简称为"Mww"）、上 述甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)中最大的重均分子量Mw(bl)(以下，有时仅简称为"Mw (bl)"） 和上述丙烯酸酯聚合物嵌段（b2)中最大的重均分子量Mw(b2)(以下，有时仅简称为"Mw(b2)"） 满足下述（1)和（2)，
[0015] (1)0. 5彡Mw(A)/Mw(bl)彡2. 5，
[0016] (2)40000 彡Mw(b2)彡 120000。
[0017] [2]如[1]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，上述嵌段共聚物（B)的折射率 为 1. 485 ~1. 495。
[0018] [3]如[1]或[2]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，上述丙烯酸酯聚合物嵌 段（b2)含有50~90质量％来源于丙烯酸烷基酯的结构单元和50~10质量％来源于（甲 基）丙烯酸芳香族酯的结构单元。
[0019] [4] 一种成形品，其由上述[1]~[3]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构 成。
[0020] [5] -种板状成形体，其由上述[1]~[3]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合 物构成。
[0021] [6]-种面状光源元件，其具备上述[5]所述的板状成形体和位于该板状成形体 的端面的光源。
[0022] [7]如[6]所述的面状光源元件，其为显示装置的前光源。
[0023] [8]如[6]所述的面状光源元件，其为显示装置的背光源。
[0024] 发明效果
[0025] 本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的机械物性、表面平滑性、透明性等优良，在宽 温度范围内雾度的变化小。本发明的成形品、特别是板状成形体适合于各种光学用途、特别 是面状光源元件。
【具体实施方式】
[0026] 本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂（A)和嵌段共聚物
[0027] 本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂（A)中，来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的 比例为80质量％以上，优选为90质量％以上。另外，甲基丙烯酸类树脂（A)中，来源于甲 基丙烯酸甲酯以外的单体的结构单元的比例为20质量％以下，优选为10质量％以下。
[0028] 作为该甲基丙烯酸甲酯以外的单体，可以列举：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯 酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙 烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸 十二烷基酯；丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙基、丙烯酸2-羟基乙基、丙烯酸 2-乙氧基乙基、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯；丙烯酸环己酯、丙烯酸降冰片酯、丙烯 酸异冰片酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙 烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、 甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、 甲基丙烯酸十二烷基酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基 丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙 酯；甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸甲酯以外 的甲基丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸；乙烯、丙 烯、1-丁烯、异丁烯、1-辛烯等烯烃；丁二烯、异戊二烯、月桂烯等共轭二烯；苯乙烯、a-甲 基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 丙稀腈、甲基丙稀腈、乙酸乙稀醋、乙烯基吡啶、乙烯基酮、氯乙稀、偏氯乙稀、偏氟乙稀等。
[0029] 甲基丙烯酸类树脂（A)的立构规整性没有特别限制，可以使用例如具有全同立构 性、异同立构性、间同立构性等立构规整性的甲基丙烯酸类树脂（A)。
[0030] 甲基丙烯酸类树脂（A)的重均分子量Mw(A)优选为30000以上且180000以下，更 优选为40000以上且150000以下，特别优选为50000以上且130000以下。Mw (A)小时，所得 到的由甲基丙烯酸类树脂组合物得到的成形体的耐冲击性、韧性有降低的倾向。Mww大时， 甲基丙烯酸类树脂组合物的流动性降低，成形加工性有降低的倾向。
[0031] 甲基丙稀酸类树脂（A)的重均分子量Mw(A)与数均分子量Mn (A)之比Mw (A)/Mn(A)(以 下，有时将重均分子量与数均分子量之比（重均分子量/数均分子量）称为"分子量分布"） 优选为1. 03以上且2. 6以下，更优选为1. 05以上且2. 3以下，特别优选为1. 2以上且2. 0 以下。分子量分布小时，甲基丙烯酸类树脂组合物的成形加工性有降低的倾向。分子量分 布大时，由甲基丙烯酸类树脂组合物得到的成形品的耐冲击性降低，有变脆的倾向。
[0032] 需要说明的是，Mn w是通过GPC (凝胶渗透色谱法）测定的标准聚苯乙烯 换算值。
[0033] 另外，甲基丙烯酸类树脂的分子量、分子量分布可以通过调节聚合引发剂和链转 移剂的种类、量等来控制。
[0034] 甲基丙烯酸类树脂可以通过将80质量％以上的甲基丙烯酸甲酯的单体（混合物） 聚合来得到。
[0035] 本发明中，作为甲基丙烯酸类树脂（A)，可以使用市售品。作为该市售的甲基丙烯 酸类树脂，可以列举例如"A歹'7卜H1000B"(MFR:22g/10分钟（230°C、37. 3N))、"，〇' 7 卜 GF"(MFR:15g/10 分钟（230°C、37.3N))、"A 歹'7 卜 Hl"(MFR:L3g/10 分钟（230°C、 37. 3N))、" 八 7'7 卜 HRL"（MFR :2. 0g/10 分钟（230°C、37. 3N))和"八 7'7 卜 G"（MFR : 8. 0g/10分钟（230°C、37. 3N))[均为商品名，株式会社可乐丽制造]等。
[0036] 本发明中使用的嵌段共聚物（B)具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)和丙烯酸酯 聚合物嵌段（b2)。嵌段共聚物（B)可以仅具有一个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)，也可以 具有多个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)。另外，嵌段共聚物（B)可以仅具有一个丙烯酸酯 聚合物嵌段（b2)，也可以具有多个丙烯酸酯聚合物嵌段（b2)。
[0037] 甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)以来源于甲基丙烯酸酯的结构单元作为主要的构 成单元。甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)中的来源于甲基丙烯酸酯的结构单元的比例优选 为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，特别优选为98 质量％以上。
[0038] 作为该甲基丙烯酸酯，可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁 酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯 酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基 丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸 2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。其 中，从提高透明性、耐热性的观点出发，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯 等甲基丙烯酸烷基酯，更优选甲基丙烯酸甲酯。将这些甲基丙烯酸酯的单独一种聚合或者 组合两种以上聚合，由此，可以形成甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)。
[0039] 甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)中，只要不妨碍本发明的目的和效果则可以含有 来源于甲基丙烯酸