甲基丙烯酸类树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及甲基丙烯酸类树脂组合物。更详细而言，本发明涉及能够以高生产效 率得到着色少、透明性高、雾度低、冲击强度高、饱和吸水率低、尺寸变化小并且外观良好的 薄壁且大面积的成形品的甲基丙烯酸类树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 甲基丙烯酸类树脂的透明性、耐光性、表面硬度等优良。通过对含有该甲基丙烯酸 类树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物进行成形，能够得到导光板、透镜等各种光学构件。
[0003] 近年来，对轻量且大面积的液晶显示装置的需求增高，与此相应，光学构件也要求 薄壁化和大面积化。此外，另一方面，伴随着显示装置的高画质化，对折射率、延迟等光学特 性要求高精度。但是，由于光学构件的薄壁化和大面积化而使伴随吸湿、热等产生的尺寸变 化增大。结果，光学构件的光学特性容易发生变动。因此，对于作为光学构件的原料的甲基 丙烯酸类树脂组合物，强烈要求高透明性、低吸湿性、高耐热性、小尺寸变化、高冲击强度、 良好的成形性等。
[0004] 作为光学构件用的树脂材料，已知例如将含有5重量％以上的（甲基）丙烯酸三 环癸酯的单体聚合而得到的光学用树脂材料（参考专利文献1)。但是，在将该光学用树脂 材料在高的成形温度下进行成形时，容易着色。因此，该光学用树脂材料在230~260°C这 样较低的温度下进行注射成形。低温注射成形中，成形品的生产率低，所得到的成形品中残 留有残余应力，容易伴随热而发生尺寸变化，难以得到高精度的光学构件。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开昭61-73705号公报
[0008] 非专利文献
[0009] 非专利文献1:日本油脂株式会社技术资料"有機過酸化物?水素引抜§能匕開 始剤効率（有机过氧化物的脱氢能力与引发剂效率）"（2003年4月制作）
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的问题
[0011] 鉴于上述问题，本发明的目的在于提供能够以高生产效率得到着色少、透明性高、 雾度低、饱和吸水率低、尺寸变化小且外观良好的薄壁且大面积的成形品的甲基丙烯酸类 树脂组合物。
[0012] 用于解决问题的方法
[0013] 本发明人进行深入研宄的结果，完成了包括下述方式的发明。
[0014] [1] -种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有包含50~90质量％来源于甲基丙烯酸 甲酯的结构单元、10~50质量％来源于甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元的甲基丙烯酸 类树脂，
[0015] 在料筒温度为280°C和成形周期为4分钟的条件下得到的注射成形品的光程长度 200_的黄色指数（YI4)与在料筒温度为280°C和成形周期为1分钟的条件下得到的注射 成形品的光程长度200mm的黄色指数（YI1)之差为3以下，并且
[0016] 230°C和3. 8kg载荷的条件下的熔体流动速率为5g/10分钟以上。
[0017] [2]如[1]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，甲基丙烯酸脂环式烃酯为甲基 丙烯酸二环戊基酯。
[0018] [3]如[1]或[2]所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，饱和吸水率为1.6质 量％以下。
[0019] [4] 一种甲基丙烯酸类树脂组合物的制造方法，用于制造[1]~[3]中任一项所述 的甲基丙烯酸类树脂组合物，所述制造方法包括：对含有甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸脂 环式烃酯的单体混合物进行连续本体聚合的工序。
[0020] [5] -种成形品，其由上述[1]~[3]中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构 成。
[0021] [6]如[5]所述的成形品，其中，树脂流动长度相对于厚度的比为380以上。
[0022] 发明效果
[0023] 根据本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物，能够以高生产效率得到着色少、透明性 高、雾度低、饱和吸水率低、尺寸变化小且外观良好的薄壁且大面积的成形品。在使用本发 明的甲基丙烯酸类树脂组合物时，能够以高生产效率得到残余应变少并且几乎不会着色的 薄壁且大面积的注射成形品。
【附图说明】
[0024] 图1是表示注射成形模具中的树脂流动长度的图。
【具体实施方式】
[0025] 本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂。本发明的甲基丙烯酸 类树脂组合物中含有的甲基丙烯酸类树脂的比例相对于甲基丙烯酸类树脂组合物全体优 选为97质量％以上，更优选为98质量％以上，进一步优选为99质量％以上。
[0026] 本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂中，来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含有 率为50~90质量％，优选为65~89质量％，更优选为75~88质量％，来源于甲基丙烯 酸脂环式烃酯的结构单元的含有率为10~50质量％，优选为11~35质量％，更优选为 12~25质量％。
[0027] 作为甲基丙烯酸脂环式烃酯，可以列举例如：甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环 戊酯、甲基丙烯酸环庚酯等甲基丙烯酸单环脂肪族烃酯；甲基丙烯酸2-降冰片酯、甲基丙 烯酸2-甲基-2-降冰片酯、甲基丙烯酸2-乙基-2-降冰片酯、甲基丙烯酸2-异冰片酯、 甲基丙烯酸2-甲基-2-异冰片酯、甲基丙烯酸2-乙基-2-异冰片酯、甲基丙烯酸8-三 环[5. 2. 1. 02,6]癸酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环[5. 2. 1. 02,6]癸酯、甲基丙烯酸8-乙 基-8-三环[5. 2. 1. 02,6]癸酯、甲基丙烯酸2-金刚烷酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、 甲基丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸1-金刚烷酯、甲基丙烯酸2-蔚酯、甲基丙烯 酸2-甲基-2-蔚酯、甲基丙烯酸2-乙基-2-蔚酯等甲基丙烯酸多环脂肪族烃醋。其中，优 选甲基丙烯酸多环脂肪族烃酯，更优选甲基丙烯酸三环[5. 2. 1. 02'6]癸酯（别名：甲基丙烯 酸二环戊基酯）。
[0028] 本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂除了含有来源于甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯 酸脂环式烃酯的结构单元以外，还可以在不损害本发明效果的范围内含有来源于其他单体 的结构单元。作为该其他单体，可以列举：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯 酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯 酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙 烯酸环己酯、丙烯酸降冰片酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸 2-羟基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯酯等丙烯 酸酯；甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙 烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、 甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷 基酯、甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、 马来酸酐、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸；乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-辛烯等烯烃；丁二 稀、异戊二稀、月桂稀等共轭二稀；苯乙稀、 a -甲基苯乙稀、对甲基苯乙稀、间甲基苯乙稀 等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯 基P比啶、乙烯基酮、氯乙稀、偏氯乙稀、偏氟乙稀等。来源于这些其他单体的结构单元的比例 优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0029] 本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度优选为100~140°C，更优 选为105~135°C，进一步优选为110~130°C。玻璃化转变温度低时，耐热性等有降低的 倾向。玻璃化转变温度高时，成形性等有降低的倾向。
[0030] 本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂的重均分子量优选为35000~100000,更优选 为40000~90000,进一步优选为45000~80000,最优选为60000~80000。重均分子量小 于35000时，由甲基丙烯酸类树脂组合物构成的成形体的耐冲击性、韧性有变得不充分的 倾向，大于100000时，甲基丙烯酸类树脂组合物的成形性有变得不充分的倾向。
[0031] 本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂的重均分子量与数均分子量之比（重均分子 量/数均分子量：以下，有时将该比表述为分子量分布）优选为1. 7~2. 6,更优选为1. 7~ 2. 3,特别优选为1. 7~2. 0。甲基丙烯酸类树脂的分子量分布小时，甲基丙烯酸类树脂组合 物的成形性有降低的倾向。分子量分布大时，由树脂组合物得到的成形品的耐冲击性降低， 有变脆的倾向。
[0032] 需要说明的是，重均分子量和数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法）测定的标 准聚苯乙烯换算的分子量。
[0033] 另外，甲基丙烯酸类树脂的重均分子量、数均分子量和分子量分布可以通过调节 后述的聚合引发剂和链转移剂的种类、量等来控制。
[0034] 该甲基丙烯酸类树脂可以通过将包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸脂环式烃酯和 作为任选成分的其他单体的单体混合物聚合来得到。
[0035] 作为甲基丙烯酸类树脂的原料的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸脂环式烃酯和作为 任选成分的其他单体的黄色指数优选为2以下，更优选为1以下。单体的黄色指数小时，在 将所得到的甲基丙烯酸类树脂组合物成形时，容易以高生产效率得到几乎不会着色的成形 品。另外，黄色指数是以使用日本电色工业株式会社制造的测色色差计ZE-2000根据JIS Z8722进行测定的值为基础并根据JIS K7373算出的黄色度的值。
[0036] 本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂的制造