0094] 升温速度：10°C/分钟
[0095] 最高温度：250°C
[0096] 最高温度保持时间：10分钟
[0097] (重均分子量（Mw)和分子量分布（Mw/Mn))
[0098] 重均分子量（Mw)和分子量分布通过GPC(凝胶渗透色谱法）以聚苯乙烯换算分子 量求出。
[0099] ?装置：东曹株式会社制造的GPC装置"HLC-8320"
[0100] ?分离柱：将东曹株式会社制造的 "TSKguardcolum SuperHZ-H"、"TSKgel HZM-M" 和 "TSKgel SuperHZ4000" 并列连接
[0101] ?洗脱剂：四氢呋喃
[0102] ?洗脱剂流量：〇? 35ml/分钟
[0103] ?柱温：4(TC
[0104] ?检测方法：差示折射率（RI)
[0105] (熔体流动速率）
[0106] 熔体流动速率依据JIS K7210在230°C、3. 8kg载荷、10分钟的条件下进行测定。
[0107](饱和吸水率）
[0108] 使用注射成形机（住友重机械工业株式会社制造，SE-180DU-HP)，将颗粒状的甲 基丙烯酸类树脂组合物在料筒温度为280°C、模具温度为75°C、成形周期为1分钟的条件下 进行注射成形，得到纵100mm、横290mm、厚度2mm的试验片。在温度50°C、5mmHg的条件下， 将试验片真空干燥3天，测定绝干时的试验片的质量％。然后，将绝干试验片在温度60°C、 湿度90%的条件下放置300小时。然后，测定试验片的质量％。通过下式算出饱和吸水率 (% )〇
[0109] 饱和吸水率（％ ) = {WfWj/XXlOO
[0110] (注射成形品的耐冲击性）
[0111] 使用注射成形机（住友重机械工业株式会社制造，SE-180DU-HP)，将实施例和比 较例中得到的颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物在料筒温度为230°C、模具温度为65°C、 成形周期为〇? 5分钟的条件下进行注射成形，制作长度80mm、高度10mm、宽度4mm的试验 片，依据IS0179-leU测定无缺口的夏比冲击强度。
[0112] (注射成形特性）
[0113] 肉眼观察实施例和比较例中制作的平板S的外观。通过有无缩痕等成形不良来进 行评价。
[0114]〇：没有缩痕等成形不良
[0115] X :有缩痕等成形不良
[0116] (黄色指数）
[0117] 以使用日本电色工业株式会社制造的测色色差计ZE-2000根据JIS Z-8722进行 测定的值为基础，根据JIS K7373算出实施例和比较例中使用的单体混合物的黄色指数。
[0118] 另外，从实施例和比较例中制作的平板L和平板S上分别切下长度200mm的试验 片，以使用日本电色工业株式会社制造的测色色差计ZE-2000根据JIS Z-8722进行测定的 值为基础，根据JIS K7373算出这些试验片的光程长度200mm的黄色指数。
[0119] 将从平板L上切下的试验片的黄色指数作为H4,将从平板S上切下的试验片的黄 色指数作为ni。
[0120] (光线透射率）
[0121] 以使光程长度为200mm的方式从实施例和比较例中制作的平板S上切下试验片， 测定波长435nm的光的光程长度200mm的透射率。
[0122] (尺寸变化率）
[0123] 将实施例和比较例中制作的平板S装入到60 °C的恒温器中，在大气中放置4小时。 从恒温器中取出平板S，测定长度方向的尺寸。计算出相对于装入恒温器之前的长度方向的 尺寸（205mm)的尺寸变化率。
[0124] 实施例1
[0125] 在具备搅拌机和收集管的高压釜中加入纯化后的甲基丙烯酸甲酯78质量份、甲 基丙烯酸二环戊基酯20质量份和丙烯酸甲酯2质量份，制备单体混合物。单体混合物的黄 色指数为0.9。在单体混合物中加入聚合引发剂（2,2'_偶氮双（2-甲基丙腈（AIBN)、脱氢 能力：1 %，1小时半衰期温度：83°C) 0? 006质量份和链转移剂（正辛基硫醇）0?37质量份， 使其溶解而得到原料液。利用氮气逐出制造装置内的氧气。
[0126] 将上述原料液从高压釜中以一定量排出，并以使平均滞留时间为120分钟的方式 以一定流量供给至温度控制为140°C的连续流通式槽型反应器中，使其进行本体聚合。利用 反应器的收集管分取反应液并利用气相色谱仪进行测定，结果，聚合转化率为55质量％。
[0127] 将从反应器排出的液体加热至230°C，以一定流量供给至控制为260°C的双螺杆 挤出机中。在该双螺杆挤出机中，将以未反应单体作为主要成分的挥发成分分尚除去，将树 脂成分挤出为料条状。将该料条用造粒机进行切割，得到颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合 物。残留挥发成分为0.5质量％。
[0128] 对所得到的颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物的聚合物物性进行测定。
[0129]另外，将上述颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物使用注射成形机（住友重机械工 业株式会社制造，SE-180DU-HP)制作成形品（平板L和平板S)。
[0130] 在料筒温度为280°C、模具温度为75°C、成形周期为4分钟的条件下进行注射成 形，制造长度205mm、宽度160mm、厚度0? 5mm的平板L。树脂流动长度（220mm)相对于厚度 的比为380以上。
[0131] 另一方面，除了将成形周期变更为1分钟以外，与平板L同样地制造长度205mm、宽 度160mm、厚度0? 5mm的平板S〇
[0132] 对所得到的成形品的物性进行评价。将这些结果示于表1中。
[0133] 实施例2
[0134] 除了将甲基丙烯酸甲酯的量改变为73质量份、将甲基丙烯酸二环戊基酯的量改 变为25质量份并将正辛基硫醇的量改变为0. 35质量份以外，通过与实施例1相同的方法 得到颗粒状的本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物。通过与实施例1相同的方法测定所得到 的颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物的聚合物物性。另外，与实施例1同样地制作成形品 (平板L和平板S)，评价物性。将这些结果示于表1中。
[0135] 实施例3
[0136] 除了将甲基丙烯酸甲酯的量改变为83质量份、将甲基丙烯酸二环戊基酯的量改 变为15质量份并将正辛基硫醇的量改变为0. 32质量份以外，通过与实施例1相同的方法 得到颗粒状的本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物。通过与实施例1相同的方法测定所得到 的颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物的聚合物物性。另外，与实施例1同样地制作成形品 (平板L和平板S)，评价物性。将这些结果示于表1中。
[0137] 比较例1~4
[0138] 除了改变为表1所示的合成条件以外，通过与实施例1相同的方法得到颗粒状的 本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物。通过与实施例1相同的方法测定这些颗粒状的甲基丙 烯酸类树脂组合物的聚合物物性。另外，与实施例1同样地制作成形品（平板L和平板S)， 评价特性。将这些结果示于表1中。另外，比较例3中得到的颗粒状的本发明的甲基丙烯 酸类树脂组合物的注射成形不良，因此未进行光线透射率和尺寸变化率的测定。
[0139][表1]
[0140]
【主权项】
1. 一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有包含50~90质量％来源于甲基丙烯酸甲酯 的结构单元、10~50质量％来源于甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元的甲基丙烯酸类树 脂， 在料筒温度为280°C和成形周期为4分钟的条件下得到的注射成形品的光程长度 200_的黄色指数（YI4)与在料筒温度为280°C和成形周期为1分钟的条件下得到的注射 成形品的光程长度200mm的黄色指数（YIl)之差为3以下，并且 230°C和3. 8kg载荷的条件下的熔体流动速率为5g/10分钟以上。
2. 如权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，甲基丙烯酸脂环式烃酯为甲 基丙烯酸二环戊基酯。
3. 如权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，饱和吸水率为1. 6质量％以 下。
4. 一种甲基丙烯酸类树脂组合物的制造方法，用于制造权利要求1~3中任一项所述 的甲基丙烯酸类树脂组合物，所述制造方法包括：对含有甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸脂 环式烃酯的单体混合物进行连续本体聚合的工序。
5. -种成形品，其由权利要求1~3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物构成。
6. 如权利要求5所述的成形品，其中，树脂流动长度相对于厚度的比为380以上。
【专利摘要】一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有包含50～90质量％来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元、10～50质量％来源于甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元的甲基丙烯酸类树脂，在料筒温度为280℃和成形周期为4分钟的条件下得到的注射成形品的光程长度200mm的黄色指数(YI4)与在料筒温度为280℃和成形周期为1分钟的条件下得到的注射成形品的光程长度200mm的黄色指数(YI1)之差为3以下，并且230℃和3.8kg载荷的条件下的熔体流动速率为5g/10分钟以上。
【IPC分类】C08L33-10, C08J5-00
【公开号】CN104797638
【申请号】CN201380058832
【发明人】小泽宙, 新村卓郎, 松村敦, 中原淳裕
【申请人】株式会社可乐丽
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2013年11月8日
【公告号】WO2014073215A1