交联丙烯酸类树脂颗粒及其制造方法、树脂组合物以及包装物品的制作方法_4

文档序号:8483263阅读:来源:国知局
没有特别限定。作为光聚合引 发剂,例如可列举出苯乙酮类、苯偶姻类、二苯甲酮类、氧化膦类、缩酮类、α-羟基烷基苯酮 类、α-氨基烷基苯酮、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物类(日本特开2001-139663 号公报等中记载)、2, 3-二烷基二醇化合物类、二硫醚化合物类、氟胺化合物类、芳香族锍 类、鎗盐类、硼酸盐、活性卤化物、α -酰基肟酯等。
[0089] 作为上述苯乙酮类,例如可列举出苯乙酮、2, 2-二乙氧基苯乙酮、邻二甲基苯乙 酮、1-羟基二甲基苯基甲酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-4-甲硫基-2-吗啉代苯丙 酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1- (4-吗啉代苯基)-丁酮等。作为苯偶姻类,例如可列举出 苯偶姻、苯偶姻苯甲酸酯、苯偶姻苯磺酸酯、苯偶姻甲苯磺酸酯、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、 苯偶姻异丙醚等。作为二苯甲酮类,例如可列举出二苯甲酮、2, 4-二氯二苯甲酮、4, 4-二氯 二苯甲酮、邻氯苯甲酮等。作为氧化膦类,例如可列举出2, 4, 6-三甲基苯甲酰二苯基氧化 膦等。作为缩酮类,例如可列举出2, 2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苄基甲基缩酮 类等。作为α-羟基烷基苯酮类,例如可列举出1-羟基环己基苯基酮等。作为α-氨基烷 基苯酮类,例如可列举出2-甲基-1- [4-(甲硫基)苯基]-2- (4-吗啉基)-1_丙酮等。
[0090] 作为市售的光自由基聚合引发剂,可列举出BASF Japan Ltd.制造的商品名 "11^^(^1?(注册商标)651"(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)、8六5卩如口3111^(1· 制造的商品名"IRGACURE (注册商标)184"、BASF Japan Ltd.制造的商品名"IRGACURE (注 册商标)907"(2-甲基-1- (4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮)等作为优选的例子。
[0091] 相对于粘结剂树脂100重量份,上述光聚合引发剂的用量优选为0. 5~20重量 份,更优选为1~10重量份,特别优选为1~8重量份。
[0092] 从能够制造光扩散性及光透过性两者皆优异的光学材料出发,相对于交联丙烯酸 类树脂颗粒100重量份,树脂组合物中的粘结剂树脂的含量优选为25~4000重量份,更优 选为50~2000重量份。
[0093] 将上述树脂组合物涂覆于基材等的任意涂覆面而制造涂覆膜,使该涂覆膜干燥 后,根据需要使涂覆膜固化,由此能够形成含有交联丙烯酸类树脂颗粒的涂膜。需要说明的 是,作为在涂覆面上涂覆树脂组合物的方法,可以使用逆转辊涂布法、凹版印刷涂布法、模 涂法、逗点涂布法、喷涂法等公知的方法。
[0094] 使用透明薄膜基材作为基材,涂覆上述树脂组合物,由此能够获得光学薄膜。光 学薄膜可以作为防眩薄膜等来使用。作为透明薄膜基材的材质,只要具有透明性就没有 特别限定,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、三乙酰纤维素树脂、聚苯乙烯 树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、环烯烃系树脂等。透明薄膜基材的厚度优选为5~ 300 μ m。透明薄膜基材的厚度比5 μ m更薄时,涂覆、印刷、二次加工时的透明薄膜基材的处 理变困难,有时操作性下降。另一方面,透明薄膜基材的厚度比300 μ m更厚时,有时会导致 透明薄膜基材本身的可见光透过性下降。
[0095] 树脂组合物含有交联丙烯酸类树脂颗粒,交联丙烯酸类树脂颗粒的加热失重为 1. 5%以下,且交联丙烯酸类树脂颗粒中所包含的残留单体及水分量少,因此与粘结剂树脂、 溶剂等融合性良好,树脂组合物的涂覆中没有交联丙烯酸类树脂颗粒发生聚集之类的状 况,交联丙烯酸类树脂颗粒在热塑性树脂中良好地分散。因此,获得的涂覆膜中,交联丙烯 酸类树脂颗粒也以在粘结剂树脂中良好地分散而不发生聚集的状态存在。
[0096] 进而,交联丙烯酸类树脂颗粒中所包含的残留单体及水分量少,因此在涂覆膜的 干燥中,从交联丙烯酸类树脂颗粒放出的残留单体及水分的总量是极少量的。因此,在获得 的涂膜中基本不存在由于从交联丙烯酸类树脂颗粒放出的残留单体及水分而产生的气泡, 获得的涂膜具有优异的耐损伤性。
[0097] 另外,由于交联丙烯酸类树脂颗粒中所包含的大径颗粒的含量为1. 0体积%以下, 因此基本不会成为大径颗粒在获得的涂膜的表面突出的状态,并且大径颗粒也基本上不会 从涂膜表面脱落,因此获得的涂膜具有优异的外观。
[0098] 发明的效果
[0099] 本发明的丙烯酸类树脂颗粒具有如上所述的构成,因此包含在树脂组合物中而用 于涂膜形成时,获得的涂膜具有优异的外观及耐损伤性。
【具体实施方式】
[0100] 以下举出实施例进一步详细说明本发明,但本发明不受本实施例的任何限定。
[0101] (实施例1)
[0102] 向去离子水100重量份中加入作为无机系分散稳定剂的磷酸三钙5重量份和作为 阴离子性表面活性剂的月桂基硫酸钠〇. 005重量份,制成水相。
[0103] 另一方面,在包含甲基丙烯酸甲酯35重量份和乙二醇二甲基丙烯酸酯15重量份 的原料单体中溶解作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰〇. 2重量份及2, 2'-偶氮二异丁腈0. 2 重量份,制成油相。乙二醇二甲基丙烯酸酯通过脱水酯化法制造,进而通过蒸馏纯化。乙二 醇二甲基丙烯酸酯的纯度为98. 1重量%。
[0104] 使用分散机(PRMIX Corporation 制造,商品名 "Τ· K. H0M0MIXERM0DEL S"),以转 速2500rpm搅拌并混合水相和油相,使油相的液滴分散到水相中而得到分散液。向具备搅 拌机及温度计的聚合器供给分散液,一边搅拌分散液一边将分散液加热至55°C (第一温度 区域),经过3小时对原料单体进行悬浮聚合。接着,将分散液加热至KKTC (第二温度区 域),经过2小时对原料单体进行悬浮聚合,得到包含交联丙烯酸类树脂颗粒的悬浮液(聚合 工序)。需要说明的是,悬浮聚合中,使聚合气氛为氮气气氛。
[0105] 将获得的悬浮液冷却至20°C后,向悬浮液中加入盐酸来分解磷酸三钙,然后使用 离心分离机(TANABE WILLTEC INC.制造)分离交联丙烯酸类树脂颗粒,用离子交换水清洗 获得的交联丙烯酸类树脂颗粒。
[0106] 接着,使获得的交联丙烯酸类树脂颗粒在60°C、真空度0. 05MPa的条件下经过15 小时来进行干燥(干燥工序)。获得的交联丙烯酸类树脂颗粒的体积平均粒径为8. 21 μ m。
[0107] 准备设置有网眼大小为32 μ m的筛网的风力分级机(TOYO HITEC Co. ,LTD.制造, 商品名"HI-B0LTANR300")。使用风力分级机,在相对湿度为20%的空气气氛下将交联丙烯 酸类树脂颗粒分级。将交联丙烯酸类树脂颗粒载置在相对湿度为20%的空气的气流中,使 交联丙烯酸类树脂颗粒撞击筛网,去除未通过筛网网眼的颗粒,由此去除粒径大的颗粒而 得到交联丙烯酸类树脂颗粒。
[0108] (实施例2)
[0109] 使用包含甲基丙烯酸甲酯47. 5重量份及乙二醇甲基丙烯酸酯2. 5重量份的原料 单体,除此之外,与实施例1同样操作,得到交联丙烯酸类树脂颗粒。
[0110] (实施例3)
[0111] 向去离子水100重量份中加入作为无机系分散稳定剂的焦磷酸钙5重量份和作为 阴离子性表面活性剂的月桂基硫酸钠0. 005重量份,制成水相。
[0112] 另一方面,在包含甲基丙烯酸甲酯20重量份及甲基丙烯酸乙二醇酯20重量份的 原料单体中溶解作为有机溶剂的甲乙酮40重量份和作为聚合引发剂的2, 2' -偶氮二异丁 腈0.1重量份,制成油相。
[0113] 使用分散机(PRMIX Corporation 制造,商品名"Τ· K. HOMOMIXER MODEL S")以转 速3000rpm搅拌并混合水相和油相,使油相的液滴分散到水相中,从而得到分散液。向具备 搅拌机及温度计的聚合器供给分散液,并一边搅拌分散液一边将分散液加热至50°C (第一 温度区域),经过5小时对原料单体进行悬浮聚合。接着,将分散液加热至70°C (第二温度 区域),经过2小时对原料单体进行悬浮聚合,得到包含交联丙烯酸类树脂颗粒的悬浮液(聚 合工序)。需要说明的是,悬浮聚合中,使聚合气氛为氮气气氛。将包含交联丙烯酸类树脂 颗粒的悬浮液在85°C、真空度0. 063MPa的条件下蒸馏,从悬浮液中去除甲乙酮。
[0114] 将获得的悬浮液冷却至20°C后,向悬浮液中加入盐酸来分解磷酸三钙,然后使用 离心分离机(TANABE WILLTEC INC.制造)分离交联丙烯酸类树脂颗粒,用离子交换水清洗 获得的交联丙烯酸类树脂颗粒。
[0115] 接着,使获得的交联丙烯酸类树脂颗粒在90°C、真空度0. 07MPa的条件下经过24 小时来进行干燥(干燥工序)。获得的交联丙烯酸类树脂颗粒的体积平均粒径为10 μ m。交 联丙烯酸类树脂颗粒是比表面积为91cm2/g的多孔质体。
[0116] 准备设置有网眼大小为32 μ m的筛网的风力分级机(Τ0Υ0 HITEC Co. ,LTD.制造, 商品名"HI-B0LTANR300")。使用风力分级机,在相对湿度为20%的空气气氛下将交联丙烯 酸类树脂颗粒分级。将交联丙烯酸类树脂颗粒载置在相对湿度为20%的空气气流中,使交 联丙烯酸类树脂颗粒撞击筛网,去除未通过筛网网眼的颗粒,由此去除粒径大的颗粒而得 到交联丙烯酸类树脂颗粒。获得的交联丙烯酸类树脂颗粒的加热失重为〇. 65%。
[0117] 准备由在合成树脂薄膜的一面上层叠一体化金属薄膜而成的层叠薄膜(水蒸气透 过率:0. 7g/m2 · 24小时)构成的袋(生产日本株式会社制造,商品名"Lamizip AL-14"),将 获得的交联丙烯酸类树脂颗粒50g容纳在该袋中并密封制造包装物品。在调节至30°C、相 对湿度80%的恒温恒湿器内(ESPEC C0RP.制造,商品名"TBE")将包装物品放置24小时。 然后,打开包装物品,测定容纳在袋内的交联丙烯酸类树脂颗粒的加热失重,结果为〇. 66%。
[0118] (实施例4)
[0119] 向具备有搅拌机、温度计及回流冷凝器的可拆式烧瓶供给包含离子交换水60重 量份、甲基丙烯酸甲酯10重量份及作为聚合调节剂的正十二硫醇〇. 05重量份的反应液,一 边搅拌反应液一边对烧瓶内进行氮气置换,并将反应液升温至70°C。将烧瓶内的反应液保 持在70°C,并且向反应液供给作为聚合引发剂的过硫酸钾0. 05重量份后,使反应液聚合20 小时而得到乳液(A)。获得的乳液(A)含有14重量%固体成分。固体成分包含体积平均粒 径0. 4 μ m的圆球状颗粒。
[0120] 向具备有
当前第4页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1