蔗糖芳香族单羧酸酯的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2013年2月18日、发明名称为"蔗糖芳香族单羧酸酯"的中国 专利申请201310054127. 7的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及规定的杂质含量少的蔗糖芳香族单羧酸酯，特别涉及卤素的含量少的 蔗糖芳香族单羧酸酯、以及糠醛及羟甲基糠醛的含量少的蔗糖芳香族单羧酸酯。
[0003] 卤素的含量少的方案的本发明（本发明的第一方案）涉及一种蔗糖芳香族单羧酸 酯，其与非晶性树脂和结晶性树脂的相容性优异，使它们的成型加工性、物性、柔软性、耐冲 击性等提高，作为树脂改性剂有用，所述蔗糖芳香族单羧酸酯能够抑制由加热引起的着色、 热稳定性优异。
[0004] 糠醛及羟甲基糠醛含量少的方案的本发明（本发明的第二方案）涉及2-氰基丙 烯酸酯类粘合剂的增量剂，更详细而言，本发明涉及能够在不降低该粘合剂的粘合性能的 情况下改善臭味的鹿糖芳香族单羧酸醋、含有该醋作为臭味改善?增量剂的2-氰基丙稀酸 酯类粘合剂、及该酯的制造方法。
【背景技术】
[0005] 作为树脂改性剂，蔗糖衍生物例如蔗糖苯甲酸酯是公知的，已知其使非晶性树脂、 例如ABS树脂、聚氯乙烯树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等的成型加工性、物性提高，或者 使结晶性聚酯的柔软性、耐冲击性提高（专利文献1~3)。
[0006] 但是，蔗糖苯甲酸酯为蔗糖衍生物，所以在添加其作为改性剂的情况下，在由这些 树脂形成的产品的色调、色调的热稳定性方面存在问题。即，蔗糖苯甲酸酯通常使用有机溶 剂来制造，首先在其制造过程中的、除去有机溶剂的加热工序中产生着色。更具体而言，由 于蔗糖苯甲酸酯的熔点为80~90°C，所以为了除去其制造过程中使用的有机溶剂，通常需 要100°C以上、优选110°C以上的加热，但在这样的100°C以上的加热条件下，蔗糖苯甲酸酯 的着色进行。而且，该着色的程度有随着蔗糖苯甲酸酯中的酯化度低的成分的比例增加、或 者平均酯取代度变低而变显著的倾向。另外，即使假设通过使用特殊的处理设备（例如薄 膜蒸馏装置）尽力缩短处理时间，抑制在除去有机溶剂时的蔗糖苯甲酸酯的热历程，从而 尽可能抑制了着色，也存在将蔗糖苯甲酸酯添加在树脂中后，由于加工、成型该树脂时的热 历程而引起着色的问题。
[0007]因此，蔗糖苯甲酸酯作为要求光学的透明性的树脂的改性剂，并不是绝对令人满 意的。
[0008] 另一方面，2-氰基丙烯酸酯类粘合剂具有下述特性：对于木材、塑料、金属等大部 分材料的粘合力大，且也可以应用于不同材料间的粘合，而且能够瞬间粘合。该粘合剂与其 他通用的粘合剂相比较昂贵，但由于具有上述那样的大的优点，所以其使用量每年在稳定 地增加。
[0009] 为了降低成本及改善臭味，2-氰基丙烯酸酯类粘合剂中使用蔗糖苯甲酸酯作为增 量剂（专利文献4)。但是，对于臭味的改善，没有绝对令人满意。
[0010] [专利文献1]日本特开昭52-81362号公报
[0011][专利文献2]日本特公昭62-15582号公报
[0012][专利文献3]日本特开平6-255274号公报
[0013][专利文献4]日本特开平5-222340号公报
【发明内容】
[0014] 第一方案中，本发明是要提供一种蔗糖芳香族单羧酸酯，其与非晶性树脂和结晶 性树脂的相容性优异，使它们的成型加工性、物性、柔软性、耐冲击性等提高，作为树脂改性 剂有用，所述蔗糖芳香族单羧酸酯能够抑制由加热引起的着色，热稳定性优异。
[0015] 第二方案中，本发明是要提供一种蔗糖芳香族单羧酸酯，对于2-氰基丙烯酸酯类 粘合剂，即使增量也不会降低其粘合性能，并且能够改善臭味。
[0016] 本发明人等为了解决第一方案涉及的上述课题进行了深入研宄，结果发现通过抑 制蔗糖芳香族单羧酸酯中的卤素的含量在较低水平，能够抑制经受热历程时的着色，进一 步反复研宄，从而完成了本发明。
[0017]S卩，本发明涉及蔗糖芳香族单羧酸酯（II)，为蔗糖和通式（I)表示的芳香族单羧 酸形成的酯，卤素的含量为lOOppm以下，
【主权项】
1. 一种蔗糖芳香族单羧酸酯的制造方法， 所述蔗糖芳香族单羧酸酯是蔗糖和通式（I)表示的芳香族单羧酸形成的酯，
式中，R1~R5独立地为选自氢原子、烷基及烷氧基中的基团， 所述制造方法包括： 使用蔗糖和纯度大于99. 5%的酯化剂进行酯化的工序， 从得到的酯类除去糠醛和羟甲基糠醛，从而使得糠醛的含量为50ppm以下、且羟甲基 糠醛的含量为500ppm以下的工序。
2. 如权利要求1所述的蔗糖芳香族单羧酸酯的制造方法，平均酯化度为6. O以下。
3. 如权利要求1或2所述的蔗糖芳香族单羧酸酯的制造方法，包括使蔗糖芳香族单羧 酸酯的有机溶剂溶液在厚IOcm以下的液膜的状态下与加热面接触并进行干燥的工序。
4. 如权利要求3所述的蔗糖芳香族单羧酸酯的制造方法，其中，所述干燥为减压干燥。
5. 如权利要求4所述的蔗糖芳香族单羧酸酯的制造方法，其中，所述减压干燥在压力 0. 01~15kPa ? abs、加热温度90~300°C的条件下实施。
6. 如权利要求4或5所述的蔗糖芳香族单羧酸酯的制造方法，其中，所述减压干燥使用 选自真空滚筒式干燥机、真空带式干燥器、薄膜蒸馏机、闪蒸机及真空式挤出机中的1种或 2种以上的机械实施。
【专利摘要】本发明涉及蔗糖芳香族单羧酸酯。本发明提供一种规定的杂质含量少的、蔗糖和通式(I)(式中，R1～R5独立地为选自氢原子、烷基及烷氧基中的基团。)表示的芳香族单羧酸形成的酯。对于卤素含量少的该酯来说，与非晶性树脂和结晶性树脂的相容性优异，能够提高它们的成型加工性、物性、柔软性、耐冲击性等，并且能够抑制由加热引起的着色，热稳定性优异，作为树脂改性剂有用。糠醛及羟甲基糠醛的含量少的该酯能够在不降低2-氰基丙烯酸酯类粘合剂的粘合性能的情况下改善臭味，作为臭味改善·增量剂有用。
【IPC分类】C07H1-00, C07H13-08
【公开号】CN104817598
【申请号】CN201510104792
【发明人】前多一大, 藤濑圭一, 畑俊一郎, 仓桥宏幸, 泉野谕, 松尾阳
【申请人】第一工业制药株式会社
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2013年2月18日
【公告号】CN103254254A