一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种树脂的制备方法，尤其涉及一种产品质量好、条件容易控制、能耗低的高度甲醚化氨基树脂的制备方法。
【背景技术】
[0002]氨基树脂产品是由三聚氰胺与甲醛水溶液或多聚甲醛缩聚反应生成的热固性聚合物。良好的氨基树脂应具有颜色范围广、优良的电绝缘性、阻燃性、耐高温、耐污染、耐水、安全卫生等优越性能。甲醚化氨基树脂被广泛应用在金属预加工涂料、水性涂料和汽车涂料，一般来说，生成工艺是将三聚氰胺先与甲醛反应，反应后的产物再与甲醇反应，通过一系列的后续处理得到的制成品。但是这种制法能耗高，含醛废水多，耗时长，产能低。
[0003]在申请号2012105563846的中国发明专利中，公开了一种高亚氨基甲醚化三聚氰胺树脂的制备方法，该方法通过两步反应，以及对原料组分、添加组分顺序、时间、成分之间的重量份比例，方法过程反应参数等调整，得到了高亚氨基甲醚化三聚氰胺树脂，其不足之处在于，这种制法能耗高，含醛废水多，耗时长，产能低。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于为了解决现有制备高甲醚化氨基树脂的方法能耗高，含醛废水多，耗时长，产能低缺陷而提供一种产品质量好、条件容易控制、能耗低的高度甲醚化氨基树脂的制备方法。
[0005]为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案:
一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤:
a)在反应釜中加入催化剂、甲醇总质量30%的甲醇与六羟甲基三聚氰胺，升温至40-48 0C，加酸调节pH至3-4.2，保温40_50min，然后继续升温至55-57 °C，保温2.5_3h，加碱调节PH至8.8-9，升温至100-105 °C蒸馏；
b)步骤a)完成后降温至45-50°C，继续加入甲醇总质量50%的甲醇，加酸调节pH至
3-4.2，保温3-3.5h，加碱调节pH至8.8-9，升温至110_115°C蒸馏；
c)步骤b)完成后降温至45-50°C，继续加入剩余的甲醇，加酸调节pH至3-3.8，保温30-90min，加碱调节pH至8.8_9，升温至95-98°C常压蒸馏l_2h，然后开启真空系统，继续升温至110°C，持续3.5-4h，把产品打入成品釜，过滤得到高度甲醚化氨基树脂。
[0006]作为优选，所述六羟甲基三聚氰胺与甲醇的质量比为1-2:4.5-5.5。
[0007]作为优选，催化剂为氧化钇与蛭石的混合物、氧化铒与蛭石的混合物或氧化镨与蛭石的混合物。
[0008]作为优选，催化剂的加入量为六羟甲基三聚氰胺质量的3-5.5%，催化剂中两种物质的质量比为1:1。
[0009]作为优选，所述酸为甲酸、氢碘酸、碘酸、亚硝酸、亚硫酸或次氯酸。
[0010]作为优选，所述的碱为氢氧化钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠。
[0011]作为优选，步骤c)中真空度为0.01-0.05MPa。
[0012]本发明的有益效果为本发明的制备方法转化率高，反应生产安全，工艺简单，能耗低，后处理简单，成本低，环境污染小，产品质量好，条件容易控制。
【具体实施方式】
[0013]以下结合具体实施例，对本发明作进一步的解释:
实施例1
原料为六羟甲基三聚氰胺与甲醇，六羟甲基三聚氰胺与甲醇的质量比为1:4.5。
[0014]一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤:
a)在反应釜中加入催化剂氧化钇与蛭石的混合物、甲醇总质量30%的甲醇与六羟甲基三聚氰胺，升温至40°C，加甲酸调节pH至3，保温40min，然后继续升温至55°C，保温2.5h，加氢氧化钠调节PH至8.8，升温至100°C蒸馏；其中，催化剂的加入量为六羟甲基三聚氰胺质量的3-5.5% ；
b)步骤a)完成后降温至45°C，继续加入甲醇总质量50%的甲醇，加甲酸调节pH至3，保温3h，加氢氧化钠调节pH至8.8，升温至110°C蒸馏；
c)步骤b)完成后降温至45°C，继续加入剩余的甲醇，加甲酸调节pH至3，保温30min，加氢氧化钠调节pH至8.8，升温至95°C常压蒸馏lh，然后开启真空系统，抽真空至真空度为0.0lMPa，继续升温至110°C，持续3.5h，把产品打入成品釜，过滤得到高度甲醚化氨基树月旨。转化率为92% (以六羟甲基三聚氰胺计)。
[0015]实施例2
原料为六羟甲基三聚氰胺与甲醇，六羟甲基三聚氰胺与甲醇的质量比为1.5:5.7。
[0016]一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤:
a)在反应釜中加入催化剂氧化铒与蛭石的混合物、甲醇总质量30%的甲醇与六羟甲基三聚氰胺，升温至45°C，加亚硫酸调节pH至3.5，保温45min，然后继续升温至56°C，保温
2.7h，加碳酸氢钾调节pH至8.9，升温至103°C蒸馏；其中，催化剂的加入量为六羟甲基三聚氰胺质量的4% ；
b)步骤a)完成后降温至48°C，继续加入甲醇总质量50%的甲醇，加亚硫酸调节pH至
3.5，保温3.2h,加碳酸氢钾调节pH至8.9，升温至112 °C蒸馏；
c)步骤b)完成后降温至48°C，继续加入剩余的甲醇，加亚硫酸调节pH至3.5，保温60min，加碳酸氢钾调节pH至8.9，升温至97°C常压蒸馏1.5h，然后开启真空系统，抽真空至真空度为0.03MPa，继续升温至110°C，持续3.8h，把产品打入成品釜，过滤得到高度甲醚化氨基树脂。转化率为93% (以六羟甲基三聚氰胺计)。
[0017]实施例3
原料为六羟甲基三聚氰胺与甲醇，六羟甲基三聚氰胺与甲醇的质量比为2:5.5。
[0018]一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤:
a)在反应釜中加入催化剂氧化镨与蛭石的混合物、甲醇总质量30%的甲醇与六羟甲基三聚氰胺，升温至48°C，加亚硝酸调节pH至4.2，保温50min，然后继续升温至57°C，保温3h，加碳酸氢钠调节pH至9，升温至105°C蒸馏；其中，催化剂的加入量为六羟甲基三聚氰胺质量的5.5% ； b)步骤a)完成后降温至50°C，继续加入甲醇总质量50%的甲醇，加亚硝酸调节pH至
4.2，保温3.5h，加碳酸氢钠调节pH至9，升温至115°C蒸馏；
c)步骤b)完成后降温至50°C，继续加入剩余的甲醇，加亚硝酸调节pH至3.8，保温90min，加碳酸氢钠调节pH至9，升温至98°C常压蒸馏2h，然后开启真空系统，抽真空至真空度为0.05MPa，继续升温至110°C，持续4h，把产品打入成品釜，过滤得到高度甲醚化氨基树月旨。转化率为95% (以六羟甲基三聚氰胺计)。
【主权项】
1.一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤: a)在反应釜中加入催化剂、甲醇总质量30%的甲醇与六羟甲基三聚氰胺，升温至40-48 0C，加酸调节pH至3-4.2，保温40_50min，然后继续升温至55-57 °C，保温2.5_3h，加碱调节PH至8.8-9，升温至100-105 °C蒸馏； b)步骤a)完成后降温至45-50°C，继续加入甲醇总质量50%的甲醇，加酸调节pH至3-4.2，保温3-3.5h，加碱调节pH至8.8-9，升温至110_115°C蒸馏； c)步骤b)完成后降温至45-50°C，继续加入剩余的甲醇，加酸调节pH至3-3.8，保温30-90min，加碱调节pH至8.8_9，升温至95-98°C常压蒸馏l_2h，然后开启真空系统，继续升温至110°C，持续3.5-4h，把产品打入成品釜，过滤得到高度甲醚化氨基树脂。
2.根据权利要求1所述的一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，其特征在于，所述六羟甲基三聚氰胺与甲醇的质量比为1-2:4.5-5.5。
3.根据权利要求1所述的一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，其特征在于，催化剂为氧化钇与蛭石的混合物、氧化铒与蛭石的混合物或氧化镨与蛭石的混合物。
4.根据权利要求1或3所述的一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，其特征在于，催化剂的加入量为六羟甲基三聚氰胺质量的3-5.5%，催化剂中两种物质的质量比为1:1。
5.根据权利要求1或2或3所述的一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，其特征在于，所述酸为甲酸、氢碘酸、碘酸、亚硝酸、亚硫酸或次氯酸。
6.根据权利要求1或2或3所述的一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，其特征在于，所述的碱为氢氧化钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠。
7.根据权利要求1或2或3所述的一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，其特征在于，步骤c)中真空度为0.01-0.05MPa。
【专利摘要】本发明涉及一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，甲醇与六羟甲基三聚氰胺多步反应，常压脱醇与减压脱水后过滤得到高度甲醚化氨基树脂。本发明的有益效果为本发明的制备方法转化率高，反应生产安全，工艺简单，能耗低，后处理简单，成本低，环境污染小，产品质量好，条件容易控制。
【IPC分类】C08G12-42
【公开号】CN104829798
【申请号】CN201510180085
【发明人】王正强, 谌兴旺, 祝晋文
【申请人】浙江新华涂料有限责任公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年4月16日