专利名称：氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于精细化工技术领域，具体地说，涉及一种氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，即用氨基苯甲醚混合物为原料在甲醇溶剂中进行结晶分离生产对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚的工艺。
背景技术：
现有技术中常采用氨基苯甲醚的蒸馏分离，氨基苯甲醚在蒸馏分离过程中存在设备投资和操作费用大、操作条件苛刻等弊端。
溶液结晶是液相制备固体结晶产品常用的单元操作过程，结晶分离技术在现代工业中有着广阔的发展空间。结晶技术与其他单元操作过程相比具有以下的优点(1)能耗少绝大多数化合物的结晶是一个放热过程，与精馏，干燥等能耗大的单元操作相比，结晶相转变潜能仅为精馏的1/3～1/7，分离能耗仅为精馏的10～30％。
(2)适用于共沸物等复杂物系的分离近90％的有机物化合物体系为低共熔型，沸点差别小，使用普通精馏方法难以达到分离和提纯的目的。使用萃取，共沸精馏等方法虽然理论上可以进行分离，但是操作中受到萃取剂的选择等实际条件的制约而难以达到完全分离的目的；再者，萃取剂等其他组分的引入，增加工艺路线，增加投资和操作费用，而且不可避免的影响最终产品的质量。与萃取，精馏相比较，结晶过程中没有其他物质的引入，结晶操作的选择性高，可制取高纯度的产品。
(3)结晶操作温度较低，对设备腐蚀程度小。特别是对沸点高，容易爆炸的系统分离，结晶操作的安全性能、可靠性强。
(4)改善操作环境，减少环境污染。氨基苯甲醚混合物的物理化学性质各种氨基苯甲醚的同分异构体的沸点都比较高，而且，低温下稳定，高温分解放出有毒的气体，尤其是氨基苯甲醚易燃，遇明火、高热、摩擦、撞击有引起燃烧的危险。燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。因此结晶法分离氨基苯甲醚混合物是首选的分离方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，该工艺充分应用对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚的熔点差别(邻氨基苯甲醚、间氨基氯苯和对氨基苯甲醚的熔点见表1)和它们在甲醇中的溶解度特性，克服了氨基苯甲醚在蒸馏分离过程中存在设备投资和操作费用大、操作条件苛刻等弊端。
实现上述目的的技术方案是氨基苯甲醚混合物在甲醇溶剂中采用结晶分离方法得到对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚粗品，对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚粗品在甲醇溶剂中分别进行重结晶分离精制，生产对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚产品。所述工艺步聚如下第一步、在搅拌溶解设备中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，边搅拌边加热，使温度达到50℃～甲醇回流温度，使物料溶解；第二步、在溶解后的物料中加入除杂脱色剂进行脱色除杂操作，趁热过滤，滤液进入第一次冷却结晶器，滤饼经过处理后可回收再用；第三步、在第一次冷却结晶器中，将精制物料冷却至7～20℃，对氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤液进入第二次冷却结晶器，滤饼进入对氨基苯甲醚重结晶器；第四步、在第二次冷却结晶器中，将上一步料液继续冷却至0-6℃，邻氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤液返回到第一步搅拌溶解设备中，滤饼进入邻氨基苯甲醚重结晶器；第五步、在对氨基苯甲醚重结晶器中，加入一定量甲醇，升温溶解，然后冷却结晶、过滤，滤液返回到第三步第一次冷却结晶分离器中，滤饼经过真空干燥得对氨基苯甲醚产品；第六步、在邻氨基苯甲醚重结晶器中，加入一定量甲醇，升温溶解，然后冷却结晶、过滤，滤液返回到第四步第二次冷却结晶器中，滤饼经过真空干燥得邻氨基苯甲醚产品。
采用上述本发明采用结晶分离技术方案后，具有以下优点(1)能耗少分离能耗仅为精馏的10～30％。
(2)结晶操作的选择性高，产品的纯度高。
(3)结晶操作温度较低，对设备腐蚀程度小。操作的安全性能、可靠性强。
(4)改善操作环境，减少环境污染。氨基苯甲醚混合物的物理化学性质各种氨基苯甲醚的同分异构体的沸点都比较高，而且，低温下稳定，高温分解放出有毒的气体，尤其是氨基苯甲醚易燃，遇明火、高热、摩擦、撞击有引起燃烧的危险。燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。因此结晶法分离氨基苯甲醚混合物是首选的分离方法。
此外，选用甲醇做结晶分离溶剂有三个优点(1)甲醇的沸点较低，易于回收。
(2)甲醇的回收液可以直接循环套用。
(3)甲醇溶液的粘度较低，氨基苯甲醚的混合物在甲醇溶液里结晶分离，晶型比较完美。
表1邻氨基苯甲醚和对氨基苯甲醚的熔点
附图为本发明的一种氨基苯甲醚混合物的结晶分离的工艺流程图。
具体实施例方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例一一种氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，即以氨基苯甲醚混合物为原料，生产对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚的分离工艺，工艺步骤如下在搅拌溶解釜中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，氨基苯甲醚混合物和甲醇的比例为100g∶500ml，边搅拌边加温，升温至甲醇回流温度，使物料溶解；在溶解物料中加入分子筛吸附剂进行脱色除杂操作，趁热过滤，滤液进入第一次冷却结晶釜；在第一次冷却结晶器中，将精制物料冷却至10℃，对氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤液进入第二次冷却结晶釜，滤饼进入对氨基苯甲醚重结晶器；在第二次冷却结晶器中，将上一步料液继续冷却至0℃，邻氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤饼进入邻氨基苯甲醚重结晶器；在对氨基苯甲醚重结晶器中，加入对氨基苯甲醚和甲醇的比例为100g∶500ml，在搅拌条件下，升温至到甲醇回流温度，使物料溶解，然后冷却至10℃结晶、过滤，滤饼经过真空干燥得对氨基苯甲醚产品，纯度达到98％以上；在邻氨基苯甲醚重结晶器中，加入邻氨基苯甲醚和甲醇的比例为100g∶500ml，在搅拌条件下，使物料溶解，然后冷却至2℃结晶、过滤，滤饼经过真空干燥得邻氨基苯甲醚产品纯度达到98％以上。
实施例二一种氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，即以氨基苯甲醚混合物为原料，生产对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚的分离工艺，工艺步骤如下在搅拌溶解釜中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，氨基苯甲醚混合物和甲醇的比例为200g∶500ml，边搅拌边加温，升温至80℃，使物料溶解；在溶解物料中加入分子筛吸附剂进行脱色除杂操作，趁热过滤，滤液进入第一次冷却结晶釜；在第一次冷却结晶器中，将精制物料冷却至18℃，对氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤液进入第二次冷却结晶釜，滤饼进入对氨基苯甲醚重结晶器；在第二次冷却结晶器中，将上一步料液继续冷却至5℃，邻氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤饼进入邻氨基苯甲醚重结晶器；在对氨基苯甲醚重结晶器中，加入对氨基苯甲醚和甲醇的比例为200g∶500ml，在搅拌条件下，升温至到甲醇回流温度，使物料溶解，然后冷却至10℃结晶、过滤，滤饼经过真空干燥得对氨基苯甲醚产品，纯度达到98％以上；在邻氨基苯甲醚重结晶器中，加入邻氨基苯甲醚和甲醇的比例为200g∶500ml，在搅拌条件下，使物料溶解，然后冷却至2℃结晶、过滤，滤饼经过真空干燥得邻氨基苯甲醚产品纯度达到98％以上。
实施例三一种氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，即以氨基苯甲醚混合物为原料，生产对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚的分离工艺，工艺步骤如下在搅拌溶解釜中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，氨基苯甲醚混合物和甲醇的比例为300g∶500ml，边搅拌边加温，升温至甲醇回流温度，使物料溶解；在溶解物料中加入分子筛吸附剂进行脱色除杂操作，趁热过滤，滤液进入第一次冷却结晶釜；在第一次冷却结晶器中，将精制物料冷却至7℃，对氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤液进入第二次冷却结晶釜，滤饼进入对氨基苯甲醚重结晶器；在第二次冷却结晶器中，将上一步料液继续冷却至1℃，邻氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤饼进入邻氨基苯甲醚重结晶器；在对氨基苯甲醚重结晶器中，加入对氨基苯甲醚和甲醇的比例为300g∶500ml，在搅拌条件下，升温至到甲醇回流温度，使物料溶解，然后冷却至10℃结晶、过滤，滤饼经过真空干燥得对氨基苯甲醚产品，纯度达到99％以上；在邻氨基苯甲醚重结晶器中，加入邻氨基苯甲醚和甲醇的比例为300g∶500ml，在搅拌条件下，使物料溶解，然后冷却至2℃结晶、过滤，滤饼经过真空干燥得邻氨基苯甲醚产品纯度达到98％以上。
权利要求
1.一种氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，其特征在于所述工艺步骤如下第一步、在搅拌溶解设备中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，边搅拌边加热，使温度达到50℃～甲醇回流温度，使物料溶解；第二步、在溶解后的物料中加入除杂脱色剂进行脱色除杂操作，趁热过滤，滤液进入第一次冷却结晶器，滤饼经过处理后可回收再用；第三步、在第一次冷却结晶器中，将精制物料冷却至7～20℃，对氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤液进入第二次冷却结晶器，滤饼进入对氨基苯甲醚重结晶器；第四步、在第二次冷却结晶器中，将上一步料液继续冷却至0-6℃，邻氨基苯甲醚结晶析出、过滤，滤液返回到第一步搅拌溶解设备中，滤饼进入邻氨基苯甲醚重结晶器；第五步、在对氨基苯甲醚重结晶器中，加入一定量甲醇，升温溶解，然后冷却结晶、过滤，滤液返回到第三步第一次冷却结晶分离器中，滤饼经过真空干燥得对氨基苯甲醚产品；第六步、在邻氨基苯甲醚重结晶器中，加入一定量甲醇，升温溶解，然后冷却结晶、过滤，滤液返回到第四步第二次冷却结晶器中，滤饼经过真空干燥得邻氨基苯甲醚产品。
2.根据权利要求1所述的氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，其特征在于所述的搅拌溶解设备为搅拌溶解釜。
3.根据权利要求1所述的氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，其特征在于氨基苯甲醚混合物主要含有对氨基苯甲醚、邻氨基苯甲醚以及少量的杂质，也可以含有水、甲醇，结晶分离过程中固体物料与溶剂的比例为100g∶100ml到500g∶500ml之间。
4.根据权利要求1所述的氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，其特征在于结晶分离过程中的操作温度为0℃到溶剂的回流温度为之间，操作压力为0.1到10.0MPa之间。
5.根据权利要求2所述的氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，其特征在于吸附脱色除杂所采用的吸附剂为活性碳、硅藻土和分子筛等吸附剂，也可以是其中两组分或三组分的混合物，脱色除杂和过滤的温度为50～65℃，吸附脱色装置是搅拌釜。
全文摘要
本发明涉及一种氨基苯甲醚混合物的结晶分离工艺，以氨基苯甲醚混合物为原料，氨基苯甲醚混合物在甲醇溶剂中进行升温溶解、脱色除杂、趁热过滤，得精制液；精制液采用分步冷却结晶、过滤、分别得到对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚粗品，对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚粗品分别在甲醇溶剂重结晶分离精制得到对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚产品。本发明的优点是投资少，生产成本低，产品质量好，特别是生产过程安全、无三废，具有极大的应用推广价值。
文档编号C07C217/84GK1861572SQ20061008549
公开日2006年11月15日 申请日期2006年6月19日 优先权日2006年6月19日
发明者许文林, 段玉辉, 刘学谦 申请人:常州市佳森化工有限公司, 扬州大学