制备方法与下述方 法相同。哲基化星形液体聚了二締的制备方法，其特征在于包括W下=个部分：星形 液体聚了二締的制备、环氧化星形液体聚了二締的制备、哲基化星形液体聚了二締的 制备；其中星形液体聚了二締和环氧化星形液体聚了二締的制备方法参见中国发明专 利化200710157403. 7( 了二締/异戊二締/苯己締星形梳状聚合物及其制备方法）和 ZL200810190932. 1 (星形梳状了二締/苯己締嵌段共聚物及其制备方法）中所公开的制备 方法；哲基化星形液体聚了二締的制备方法，其特征在于：将40g溶剂四氨快喃（THF)、5g 环氧化星形液体聚了二締（环氧值为19. 73%)加入到反应器中，在室温或25°C-30°C下 揽拌均匀，滴加S氣甲横酸水溶液（TfOH;2. 8mL化0 ;10. 26g)，滴加完成后再反应3. 5小 时，加入150mLS氯甲烧终止反应；用去离子水将胶液洗至中性后，蒸馈除去大部分溶剂， 再用冷阱真空深冷与THF共沸进一步除去残留溶剂，得到透明胶液。
[0010] 本发明的效果和益处就在于：采用星形大分子引发剂哲基化星形液体聚合物制备 生物可降解材料聚碳酸醋，工艺流程简单高效，成本较低；引发剂不含金属，聚合物无金属 杂质残留；高分子量、窄分布有效地提高了聚碳酸醋的物理机械性能；同时，高枝化结构有 效地改善了高分子量、窄分布聚碳酸醋的加工性能。
【具体实施方式】
[0011] 下面结合实施例进一步说明本发明，但并非限制本发明权利要求保护的范围。哲 基化聚了二締哲基化度巧）的测定；哲基化聚合物哲基化度采用iH-NMR方法测试，计算公 示如下：
[0012]
【主权项】
1. 一类星形梳状聚碳酸酯，其特征在于，该聚合物具有如下结构：An-c，其中A为聚碳 酸酯，C为星形大分子引发剂残基，η为星形支化度，η大于等于3 ;星形梳状聚碳酸酯的数 均分子量为IX 104_70 X 104,聚碳酸酯的单臂数均分子量为0.1 X 104_3 X IO4;星形大分子 引发剂为羟基化星形液体聚合物，星形大分子引发剂中的羟基数量为8-60,星形大分子引 发剂的数均分子量为〇. IX IO4-I. 3Χ IO4;其中羟基化星形大分子引发剂选自羟基化星形 液体聚丁二烯、羟基化星形液体聚异戊二烯、羟基化星形液体丁二烯/异戊二烯共聚物中 的一种或两种以上混合。
2. 根据权利要求1所述的星形梳状聚碳酸酯，其特征在于，所述的星形梳状聚碳酸酯 An-C的数均分子量为2Χ 104-50Χ 104,聚碳酸酯的单臂数均分子量为0. 2Χ 104-2Χ 104。
3. 根据权利要求2所述的星形梳状聚碳酸酯，其特征在于，所述的星形大分子引发剂 的数均分子量为〇. 2 X IO4-I X 104,星形大分子引发剂中的羟基数量为12-50。
4. 根据权利要求3所述的星形梳状聚碳酸酯，其特征在于，所述的单体环碳酸酯选自 三亚甲基环碳酸酯、2, 2-二甲基三亚甲基环碳酸酯中的一种或两种的混合物。
5. 权利要求1-4任一所述的一类星形梳状聚碳酸酯的制备方法，其特征在于：在常压 及惰性气体保护下，依据星形梳状聚碳酸酯分子量的大小，将催化剂有机非金属碱、单体环 碳酸酯、有机溶剂、星形大分子引发剂羟基化星形液体聚合物依次加入到带有搅拌的反应 器中，配制成单体环碳酸酯摩尔浓度为0. 5-2Μ的溶液，搅拌，单体环碳酸酯与羟基的摩尔 比为8-250,催化剂有机非金属碱与羟基的摩尔比为0. 1-5,聚合反应控制在0. 25-15h，聚 合反应温度控制在0_50°C，当反应结束后终止反应，终止剂与羟基的摩尔比为2-5,终止剂 为苯甲酸，对聚合物溶液进行后处理、产品干燥，最终得到星形梳状聚碳酸酯An-C;其中催 化剂有机非金属碱选自胍类催化剂、脒类催化剂、膦腈类催化剂、硫脲类催化剂、吡啶类催 化剂、氮杂环卡宾类催化剂、膦化物催化剂中的一种或两种以上混合；羟基化星形大分子引 发剂选自羟基化星形液体聚丁二烯、羟基化星形液体聚异戊二烯、羟基化星形液体丁二烯/ 异戊二烯共聚物中的一种或两种以上混合；有机溶剂选自芳烃、卤代烷烃中的一种或两种 混合。
6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的催化剂有机非金属碱选自 1，5, 7-三氮杂二环[4. 4.0]癸-5-烯、氮甲基-1,5, 7-三氮杂二环[4. 4.0]癸-5-烯、 1，8_二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯中的一种或几种的混合物；所述的催化剂有机非金 属碱与羟基的摩尔比为0. 5-2。
7. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂芳烃选自苯、甲苯、 乙苯、二甲苯、氯苯中的一种或两种以上混合；所述的有机溶剂卤代烷烃选自氯仿、二氯甲 烷、三氯甲烷、溴乙烷、碘甲烷、1，2-二氯乙烷中的一种或两种以上混合。
8. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂芳烃选自苯、甲苯、 乙苯、二甲苯、氯苯中的一种或两种以上混合；所述的有机溶剂卤代烷烃选自氯仿、二氯甲 烷、三氯甲烷、溴乙烷、碘甲烷、1，2-二氯乙烷中的一种或两种以上混合。
【专利摘要】本发明提供了一类星形梳状聚碳酸酯及其制备方法，该聚合物结构如下：An-C，A为聚碳酸酯，C为星形大分子引发剂残基，n为星形支化度，n大于等于3；星形梳状聚碳酸酯An-C的数均分子量为1×104-70×104，聚碳酸酯的单臂数均分子量为0.1×104-3×104；星形大分子引发剂为羟基化星形液体聚合物，其羟基数量为8-60，其数均分子量为0.1×104-1.3×104。以多官能团羟基化星形液体聚合物为引发剂、有机非金属碱为催化剂，通过环碳酸酯开环聚合制备的高枝化聚碳酸酯具有高分子量、窄分布的特点，无金属杂质残留；高分子量有效地提高了物理机械性能；高枝化结构有效地改善了加工性能。
【IPC分类】C08G64-38
【公开号】CN104829822
【申请号】CN201510250193
【发明人】李杨, 任莹莹, 魏志勇, 冷雪菲, 吴桐, 王艳色
【申请人】大连理工大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月15日