400ΜΗζ) δ (ppm) : 9. 49 (s, 1H, OH), 7. 52 (d, J=7. 6Hz, 2H), 7. 32 - 7. 34 (m, 4H), 6. 87 (d, J=8. 8Hz, 1H), 5. 97 - 6. 04 (m, 1H, CH), 5. 00 - 5. 10 (m, 2H, CH2), 4. 41 (s ,2H, CH2), 3. 34 (d, J=6. 8Hz, 2H, CH2), 3. 32 (s, 3H, CH3)
[0098] 13C NMR (DMS0-d6) δ 154. 77, 153. 90, 139. 53, 139. 46, 137. 08, 136. 37, 136. 26, 130 .87, 130. 71, 128. 09, 128. 06, 125. 88, 125. 77, 125. 32, 115. 42, 73. 38, 57. 43, 33. 92
[0099] IR (Vmax in cm-1, KBr) :3304. 6, 2982. 6, 2930. 9, 1636. 7, 1607. 4, 1491. 8, 1361. 0, I 271. 7, 1082. 9, 968. I, 909. 0, 810. 4
[0100] 实施例3: (3'_烯丙基-4'-甲氧基-[1，Γ-联苯]-4-基）甲醇（A3)的制备
[0101]
[0102] I) 1(4-(4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基）苯基）甲醇（6)的 制备向干燥的三颈瓶中加入对溴苯甲醇〇. 935g (约5mmol)，，双联频哪醇硼酸酯2. 54g，乙 酸钾1.47g，干燥的DMF20mL。将混合物在零°C冰水混合物中，氮气保护抽真空排除空气1 次。然后再加入催化剂？(1((1??〇(：1 20.3658(10%111〇1当量)，(1???).5548(2沁。氮气保护抽 真空排除空气3次，在内部温度80°C下，反应过夜。终止反应，冷却至室温。加入75mL水， 洗涤2次。用乙酸乙酯萃取两次，用饱和的氯化铵洗涤。无水硫酸钠干燥除水，减压蒸发， 过硅胶柱(石油醚：乙酸乙酯=4:1 )，得化合物（4- (4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼 烷-2-基）苯基）甲醇(6)，分离产率88%。
[0103] MS: (Μ-ΗΓ=233· 1
[0104] 1H NMR(DMS0-d6, 400ΜΗζ) δ (ppm) : 7. 63 (d, J=7. 9Hz, 2H), 7. 32 (d, J=7. 9Hz, 2H), 5. 23 (s, 1H, OH), 4. 52 (s, 2H, CH2), I. 29 (s, 12H, CH3)
[0105] IR(Vmax in cm-1, KBr) :3368. 2, 2978. 2, 2931. 8, 1614. 2, 1517. I, 1455. I, 1360.1 , I 272. I, 1143. 5, 1087. 2, 1018. 4, 962. 4, 858. 3, 821. 6〇
[0106] 2) (3'_烯丙基-4'-甲氧基-[1，Γ-联苯]-4-基）甲醇（A3)的制备
[0107] 向三颈瓶中加入无水磷酸钾I. 4g，然后加入3. Oml水溶解，之后加入化合物 (4- (4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基）苯基）甲醇（6) 0· 5g，15ml新制备 的除去过氧化物的dioxane，冰浴下搅拌下氮气保护抽真空排除空气一次。然后加入2-烯 丙基-4-溴苯甲醚（3)0.6g，催化剂 Pd(dppf)Cl20.15g (lOmol%)，dppf0.23g(2N)。冰浴 下氮气保护抽真空排除空气3次，在KKTC下反应24小时。反应完全后，冷却至室温，加入 60ml水。用水洗涤一次，然后用饱和的氯化铵洗涤，乙酸乙酯萃取3次。无水硫酸钠干燥 除水，减压旋蒸。过硅胶柱(石油醚：乙酸乙酯=4:1)，得到化合物（3'_烯丙基-4'-甲氧 基-[1，1'_联苯]-4-基）甲醇（A3)，产率为62%。
[0108] MS: (M+H)+=255. I
[0109] 1H NMR(DMS0-d6, 400ΜΗζ) δ (ppm) : 7. 60 (s, 1H) , 7. 54 (d, J = 8. 2Hz, 2H ),7. 41 (d, J = 2. 3Hz, 1H) , 7. 36 (d, J = 8. 2Hz, 2H) , 7. 05 (d, J=8. 6Hz, 1H) , 5. 94 -6. 04 (m, 1H, CH), 5. 18 (t, J=5. 2Hz, 1H, OH), 5. 01 - 5. 09 (m, 2H, CH2), 4. 52 (s, 2H, CH2), 3. 81 (s ,3H, CH3), 3. 37 (d, J=6. 6Hz, 2H, CH2)
[0110] 13C NMR (DMSO-Cl6) δ 156. 49, 140. 98, 138. 40, 136. 88, 132. 29, 128. 18, 128. 05, 127 .77, 127. I, 125. 86, 125. 50, 115. 68, 114. 79, 111. 17, 107. 02, 28. 92, 23. 59
[0111] IR(Vmax in cm_1,KBr) :3305. 8, 2960.1 , 2885. 9, 1636. 7, 1607. 9, 1518. 8, 1494. I, I 456. Ο, 1368. I, 1279. 2, 1248. I, 1065. 4, 964. 2, 848. 5
[0112] 实施例4 :3-烯丙基-4' -(羟甲基）_[1，Γ -联苯]-4-醇（Α4)的制备
[0113]
[0114] 向三颈瓶中加入无水磷酸钾I. 4g，然后加入3. Oml水溶解，之后加入化合物 (4- (4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基）苯基）甲醇（6) 0· 5g，15ml新制备 的除去过氧化物的dioxane(或DMF)，冰浴下搅拌下氮气保护抽真空排除空气一次。然后加 入 2-烯丙基-4-溴苯酚（2) 0· 6g，催化剂 Pd (dppf) Cl2O. 15g (lOmol%)，dppfO. 23g (2N)。冰 浴下氮气保护抽真空排除空气3次，在KKTC下反应24小时。反应完全后，冷却至室温，加 入60ml水，滴加稀盐酸至酸性。用水洗涤一次，然后用饱和的氯化铵洗涤，乙酸乙酯萃取3 次。无水硫酸钠干燥除水，减压旋蒸。过硅胶柱(石油醚：乙酸乙酯=3:1)，得到化合物3-烯 丙基_4'_(羟甲基）-[1，Γ-联苯]-4-醇（A4)，产率为52%。
[0115] MS: (Μ-ΗΓ=239· 1
[0116] 1H 匪R (DMS0-d6, 400ΜΗζ) δ (ppm) : 9· 47 (s，1Η，OH)，7· 50 (d，J=8. 2Hz，2Η)，7· 3 3 (m, 4H), 6. 87 (d, J=9. 0Hz, 1H), 5. 95 - 6. 05 (m, 1H, CH), 5. 16 (t, J=5. 7, 1H, OH), 5. 00 - 5. 10 (m, 2H, CH2), 4. 50 (d, J=6. 4Hz, 2H, CH2), 3. 35 (d, J=8. 5, 2H, CH2)
[0117] 13C NMR (DMS0-d6) δ 154. 64, 153. 79, 140. 69, 140. 58, 138. 80, 138. 72, 137. 13, 126 .98, 126. 96, 126. 44, 124. 61, 115. 43, 62. 71, 33. 96
[0118] IR (Vmax in cm-1, KBr) :3262. 0, 3029. 0, 2928. 4, 1704. 31634. 8, 1606. 8, 1487. 9, 13 72. 0, 1270. 6, 1115. 0, 1037. 7, 996. 7, 846. 4, 808. 6
[0119] 实施例5 :3-烯丙基-4-甲氧基-3'-(甲氧基甲基）-l，Γ-联苯⑶的制备
[0120]
[0121] I) 1-溴-3-(甲氧基甲基）苯（7)的制备
[0122] 在两颈瓶中冰浴条件下加入3. 5g(146mmol)氢化钠，新制备的THF，然后加入 9. 3g(50.0 mmol)化合物3-溴苄醇，搅拌反应30min。然后缓慢滴加入IlmL碘甲烧，撤去冰 浴，室温磁力搅拌反应24小时。3-溴苄醇完全反应后（TLC检验），加入100mL20%K 2C03水 溶液，反应完全，分层，水层用50mL乙醚萃取两次,合并有机层,无水MgSO 4干燥除水,减压 浓缩，除去溶剂，残余物经硅胶柱层析[洗脱剂：V(石油醚）：V(乙酸乙酯）=20:1]，得到 化合物1-溴-3-(甲氧基甲基）苯（7)，分离产率为94%。
[0123] MS: (M+H)+=201. 0
[0124] 1H NMR(DMS0-d6, 400ΜΗζ) δ (ppm) : 7. 68 (s, 1H), 7. 64 (d, J=7. 9Hz, 1H), 7. 32 (d, J=7 .6, 1H), 7. 16 (dd, J=7. 7Hz, J=7. 7Hz, 1H), 4. 37 (s, 2H, CH2), 3. 28 (s, 3H, CH3)
[0125] IR(Vmax in cm-1, KBr) :3060. 0, 2986. 5, 2926. 0, 2854. 9, 1700. 5, 1596. I, 1571. 4, I 472. 0, 1425. 8, 1377. 4, 1197. 4, 1106. 2, 1070. 5, 995. 2, 925. 6, 882. 3, 778. 3
[0126] 2)2-(3-(甲氧基甲基）苯基）-4, 4, 5, 5-四甲基-1，3,2-二氧杂环戊硼烷（8)的 制备
[0127] 在干燥的三颈瓶中加入0· 95gl-溴-3-(甲氧基甲基）苯（7)(约5mmol)，双联频 哪醇硼酸酯2. Og (约7. 9mmol)，乙酸钾I. 53g (约15. 6mmol)，干燥的新制备的DMS020mL。 将混合物在零°C冰水混合物中，氮气保护抽真空排除空气1次。再加入催化剂Pd(dppf) Cl2O. 365g(10%mol当量），反复氮气保护抽真空排除空气3次，在80°C下搅拌反应过夜。终 止反应，冷却至室温。加入75mL7jC，洗涤3次。用乙酸乙酯萃取三次，有机相用饱和的氯化铵 洗涤。无水硫酸钠干燥除水，减压蒸发，过硅胶柱(石油醚：乙酸乙酯=12:1)，得到2-(3-(甲 氧基甲基）苯基）-4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧杂环戊硼烷（8)，产率90%。
[0128] MS: (M+H)+=249. 2
[0129] 1H NMR(DMS0-d6, 400ΜΗζ) δ (ppm) : 7. 64 (s, 1H), 7. 58 (d, J=7. 2Hz, 1H), 7. 42 (d, J=7 .7Hz, 1H), 7. 36 (dd, J=7. 9Hz, J=7. 4Hz, 1H), 4. 41 (s, 2H, CH2), 3. 28 (s, 3H, CH3), I. 29 (s, 12H, CH3)
[0130] I