r>[0036] 将合成CLT酸的硝化反应后的CNT酸溶液200g (CNT酸含量约为50g)置于500ml 带搅拌的四口瓶中。称取Hg硫酸钠溶于65g去离子水中，制成硫酸钠溶液，并将配置好的 硫酸钠溶液置于固定在加料口处的滴液漏斗中。开启搅拌器和循环水浴，控制反应温度为 70-80°C，逐渐滴加硫酸钠溶液。滴完硫酸钠溶液后停止搅拌，把反应器中析出部分CNT酸 钠晶体的固液混合物置于500ml烧杯中自然冷却到20-25°C，抽滤，得到滤饼51. 82g。将 滤饼置于60-70°C下干燥，得到CNT酸钠干品50. 51g，产品经高效液相色谱分析纯度达到 99. 8%，以干品CNT酸钠计的收率为93. 54%。
[0037] 实施例2
[0038] 将合成CLT酸的硝化反应后的CNT酸溶液300g (CNT酸含量约为75g)置于500ml 带搅拌的四口瓶中。称取Hg硫酸钠溶于65g去离子水中，制成硫酸钠溶液，并将配置好的 硫酸钠溶液置于固定在加料口处的滴液漏斗中。开启搅拌器和循环水浴，控制反应温度为 70-80°C，逐渐滴加硫酸钠溶液。滴完硫酸钠溶液后停止搅拌，把反应器中析出部分CNT酸 钠晶体的固液混合物置于500ml烧杯中自然冷却到20-25°C，抽滤，得到滤饼52. 43g。将 滤饼置于60-70°C下干燥，得到CNT酸钠干品51. 22g，产品经高效液相色谱分析纯度达到 99. 7%，以干品CNT酸钠计的收率为94. 85%。
[0039] 实施例3
[0040] 将合成CLT酸的硝化反应后的CNT酸溶液350g(CNT酸含量约为87. 5g)置于500ml 带搅拌的四口瓶中。称取Hg硫酸钠溶于65g去离子水中，制成硫酸钠溶液，并将配置好的 硫酸钠溶液置于固定在加料口处的滴液漏斗中。开启搅拌器和循环水浴，控制反应温度为 70-80°C，逐渐滴加硫酸钠溶液。滴完硫酸钠溶液后停止搅拌，把反应器中析出部分CNT酸 钠晶体的固液混合物置于500ml烧杯中自然冷却到20-25°C，抽滤，得到滤饼53. 47g。将 滤饼置于60-70°C下干燥，得到CNT酸钠干品52. 43g，产品经高效液相色谱分析纯度达到 99. 7%，以干品CNT酸钠计的收率为97. 09%。
[0041] 实施例4
[0042] 将合成CLT酸的硝化反应后的CNT酸溶液400g (CNT酸含量约为100g)置于500ml 带搅拌的四口瓶中。称取Hg硫酸钠溶于65g去离子水中，制成硫酸钠溶液，并将配置好的 硫酸钠溶液置于固定在加料口处的滴液漏斗中。开启搅拌器和循环水浴，控制反应温度为 70-80°C，逐渐滴加硫酸钠溶液。滴完硫酸钠溶液后停止搅拌，把反应器中析出部分CNT酸 钠晶体的固液混合物置于500ml烧杯中自然冷却到20-25°C，抽滤，得到滤饼53. 76g。将 滤饼置于60-70°C下干燥，得到CNT酸钠干品53. 07g，产品经高效液相色谱分析纯度达到 99. 7%，以干品CNT酸钠计的收率为98. 28%。
[0043] 实施例5
[0044] 将合成CLT酸的硝化反应后的CNT酸溶液500g(CNT酸含量约为125g)置于1000 ml 带搅拌的四口瓶中。称取Hg硫酸钠溶于65g去离子水中，制成硫酸钠溶液，并将配置好的 硫酸钠溶液置于固定在加料口处的滴液漏斗中。开启搅拌器和循环水浴，控制反应温度为 70-80°C，逐渐滴加硫酸钠溶液。滴完硫酸钠溶液后停止搅拌，把反应器中析出部分CNT酸 钠晶体的固液混合物置于1000 ml烧杯中自然冷却到20-25°C，抽滤，得到滤饼53. 79g。将 滤饼置于60-70°C下干燥，得到CNT酸钠干品53. 09g，产品经高效液相色谱分析纯度达到 99. 7%，以干品CNT酸钠计的收率为98. 31%。
[0045] 实施例6
[0046] 将合成CLT酸的硝化反应后的CNT酸溶液600g(CNT酸含量约为150g)置于1000 ml 带搅拌的四口瓶中。称取Hg硫酸钠溶于65g去离子水中，制成硫酸钠溶液，并将配置好的 硫酸钠溶液置于固定在加料口处的滴液漏斗中。开启搅拌器和循环水浴，控制反应温度为 70-80°C，逐渐滴加硫酸钠溶液。滴完硫酸钠溶液后停止搅拌，把反应器中析出部分CNT酸 钠晶体的固液混合物置于1000 ml烧杯中自然冷却到20-25°C，抽滤，得到滤饼53. 81g。将 滤饼置于60-70°C下干燥，得到CNT酸钠干品53. llg，产品经高效液相色谱分析纯度达到 99. 7%，以干品CNT酸钠计的收率为98. 35%。
【主权项】
1. 一种6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸钠的制备方法，由6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸制 备6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸钠的方法，其特征在于，在合成CLT酸的硝化工序中，向硝 化反应后的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸溶液中加入硫酸钠水溶液，制备6-氯-3-硝基甲 苯-4-磺酸钠。2. 根据权利要求1所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸钠的制备方法，其特征在于，具 体包括以下步骤： (1) 将合成CLT酸的硝化反应后的CNT酸溶液移入一带搅拌装置的反应器中，在连续搅 拌下缓慢加入硫酸钠水溶液，滴毕得到析出部分CNT酸钠晶体的固液混合物； (2) 将步骤（1)中得到的CNT酸钠固液混合物冷却到20 - 25°C，结晶、过滤、洗绦，得 到CNT酸钠滤饼，得到的滤液中所含CNT酸钠的质量分数为0. 012% - 0. 02%。 (3) 将步骤（2)中得到的滤液蒸发浓缩至50% - 55%浓度的硫酸水溶液后，冷却到 20 - 25°C，析出未反应的CNT酸晶体，过滤洗绦，得到CNT酸滤饼并循环利用到步骤（1)中， 此时析出未反应CNT酸晶体后的浓缩滤液中所含CNT酸的量为0. 02% - 0. 05%。 (4) 将步骤（3)中得到的50% - 55%浓度的硫酸水溶液进一步蒸发浓缩，将硫酸的浓 度提高至70 % - 75% ; (5) 将步骤（4)中得到的70% - 75%浓度的硫酸水溶液循环用于合成CLT酸的磺化反 应； (6) 将步骤（2)中得到的CNT酸钠滤饼于60-70°C干燥，得到纯度为99. 6%以上的CNT 酸钠。3. 根据权利要求2所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸钠的制备方法，其特征在于，步 骤⑴中所述的CNT酸与硫酸钠的摩尔比为2:1 - 6:1，反应温度为50 - 90°C。4. 根据权利要求2所述的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸钠的制备方法，其特征在于，步 骤⑴中所述的CNT酸与硫酸钠的摩尔比优选2:1 - 4:1，反应温度优选70 - 80°C。
【专利摘要】一种6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸钠的制备方法，由6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸制备6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸钠的方法，其特征在于，在合成CLT酸的硝化工序中，向硝化反应后的6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸溶液中加入硫酸钠水溶液，制备6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸钠。本发明通过硫酸钠与CNT酸反应直接得到CNT酸钠，缩短了工序，简化了工艺，大大降低了含盐废酸和废水的产生，并且提高了反应收率，有很强的经济效益。
【IPC分类】C07C303/32, C07C309/40
【公开号】CN104892468
【申请号】CN201510262634
【发明人】张凤宝, 李海明, 张国亮, 夏清, 刘时亮, 张丽炜, 韩光
【申请人】天津大学
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月21日