树脂组合物、预浸料和薄膜的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及树脂组合物、预浸料和薄膜。
【背景技术】
[0002] 通常，作为液晶显示元件、有机EL元件用的显示元件基板、透明导电玻璃、有机EL 照明基板、显示器的正面保护板，广泛地使用玻璃板。然而，由于玻璃板容易割裂、挠性低、 比重大而不适合于轻量化等理由，近年来作为其代替品正在研宄塑料材质。
[0003] -直以来，作为显示元件用塑料基板所使用的树脂组合物，公开了：包含烯丙基酯 树脂的组合物（例如，参照专利文献1。）、包含富马酸二酯聚合物和丙烯酸酯聚合物的树脂 组合物（专利文献2)、包含环状烯烃的加成聚合物的树脂组合物（专利文献3)等。
[0004] 另外，近年来，作为显示元件用塑料基板，提出了使用包含双酚A型环氧树脂、氢 化双酚A型环氧树脂、阳离子系固化剂和玻璃布的透明复合光学片材（专利文献4)等。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2007-299739号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2012-97134号公报
[0009] 专利文献3 :日本特开2003-212927号公报
[0010] 专利文献4 :日本特开2009-66931号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 然而，专利文献1~3中记载的包含树脂组合物的塑料基板的线膨胀系数，与其上 层叠的硅等薄膜材料相比明显大。因此，塑料基板与薄膜材料之间产生线膨胀系数的不匹 配，其成为产生塑料基板整体的形变、形成的层的裂纹或剥离的问题。
[0013] 另外，专利文献4中记载的现有的包含树脂组合物和玻璃布的透明复合片材，与 上述专利文献1~3中记载的包含树脂组合物的塑料基板相比较，能够大幅地降低线膨胀 系数。然而，使用这样的透明复合片材作为显示元件用塑料基板时，产生树脂的耐热性不充 分的问题。
[0014] 本发明的目的在于提供线膨胀系数小且透明性和耐热性优异的薄膜、以及得到这 样的薄膜的树脂组合物和预浸料。
[0015] 用于解决问题的方案
[0016] 本发明人等为了实现上述的目的进行深入研宄，结果得到以下的见解。即发现，通 过使用环己烷三羧酸酐作为环氧树脂的固化剂，能够得到与现有的透明薄膜相比，线膨胀 系数小、且耐热性和光学特性极其优异的薄膜。
[0017]SP，本发明如下述。
[0018] [1] -种树脂组合物，其为含有环氧树脂（A)和固化剂⑶的透明基板用树脂组合 物，前述固化剂（B)含有环己烷三羧酸酐。
[0019] [2]根据上述[1]所述的树脂组合物，其进一步含有固化促进剂（D)。
[0020] [3]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，前述环氧树脂（A)含有折射率 1. 40~1. 55的环氧树脂（A-1)。
[0021] [4]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，前述环氧树脂（A)含有折射率 1. 56~1. 70的环氧树脂（A-2)。
[0022] [5]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，前述环氧树脂（A)含有折射率 1. 40~1. 55的环氧树脂（A-1)和折射率1. 56~1. 70的环氧树脂（A-2)。
[0023] [6]根据上述[3]或[5]所述的树脂组合物，其中，前述环氧树脂（A-1)为脂环式 环氧树脂。
[0024] [7]根据上述[4]或[5]所述的树脂组合物，其中，前述环氧树脂（A-2)为芳香族 环氧树脂。
[0025] [8]根据上述[1]~[7]中的任一项所述的树脂组合物，其中，前述固化剂⑶进 一步含有与前述环己烷三羧酸酐不同的环状羧酸酐。
[0026][9] 一种透明基板用预浸料，其含有：基材（C)、和浸渍或层叠于前述基材（C)的上 述[1]~[8]中的任一项所述的树脂组合物。
[0027] [10]根据上述[9]所述的透明基板用预浸料，其中，前述基材（C)为E玻璃。
[0028] [11]根据上述[9]所述的透明基板用预浸料，其中，前述基材（C)为选自由S玻 璃、T玻璃和NE玻璃所组成的组的一种以上。
[0029] [12] -种透明薄膜，其是对上述[9]~[11]中的任一项所述的透明基板用预浸料 进一步进行加压和加热而得到的。
[0030] [13]根据上述[12]所述的透明薄膜，其中，550nm的波长的透光率为80%以上。
[0031] [14]根据上述[12]或[13]所述的透明薄膜，其中，玻璃化转变温度为200°C以 上。
[0032] [15] -种显示元件基板，其具备上述[12]~[14]中的任一项所述的透明薄膜。
[0033][16]-种透明导电薄膜，其具备上述[12]~[14]中的任一项所述的透明薄膜。
[0034] [17] -种有机EL照明基板，其具备上述[12]~[14]中的任一项所述的透明薄 膜。
[0035][18]-种显示器正面保护板，其具备上述[12]~[14]中的任一项所述的透明薄 膜。
[0036] 发明的效果
[0037] 通过本发明，能够提供线膨胀系数小且透明性和耐热性优异的薄膜、以及可得到 这样的薄膜的树脂组合物和预浸料。
【具体实施方式】
[0038] 以下，对用于实施本发明的方式（以下，简单地称为"本实施方式")，进行说明。需 要说明的是，以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，本发明不只限定于本实施方式。 本发明在不脱离其要旨的范围内能够实施各种变形。
[0039] 本实施方式的树脂组合物为含有环氧树脂（A)和固化剂（B)的透明基板用树脂组 合物，该固化剂（B)含有环己烷三羧酸酐。
[0040] 作为本实施方式的树脂组合物所包含的环氧树脂（A)，只要是可用于透明基板用 途的物质，则可以适宜使用公知的物质，对其种类没有特别的限定。作为其具体例，可列举 出：氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、含三嗪骨架的环氧树脂、线性脂肪族 环氧树脂、含环氧己烷骨架的环氧树脂、含环己烷聚醚骨架的环氧树脂、缩水甘油基胺型环 氧树脂、含二环戊二烯骨架的环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树 月旨、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、具有双酚A骨架的3官能环 氧树脂、二苯乙烯型环氧树脂、含芴骨架的环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂、含三苯酚甲 烷骨架的酚醛清漆型环氧树脂、四苯酚乙烷型环氧树脂、烷基改性三苯酚甲烷型环氧树脂、 联苯型环氧树脂、含萘骨架的环氧树脂和芳基亚烷基型环氧树脂。它们可以单独使用一种 或组合使用两种以上。
[0041] 这些环氧树脂中，作为后述的本实施方式的预浸料所具备的基材（C)而使用T玻 璃、S玻璃或NE玻璃时，优选含有具有折射率1. 40~1. 55的低折射率的环氧树脂（A-1) (以下，有时也标记为"低折射率环氧树脂（A-1)"。）。通过使用低折射率环氧树脂（A-1)， 能够容易地调节树脂组合物的折射率以与基材（C)的折射率近似或一致，所以从提高得到 的透明薄膜的透光率的观点出发而优选。
[0042] 作为这样的低折射率环氧树脂（A-1)，可列举出例如：氢化双酚A型环氧树脂、氢 化双酚F型环氧树脂、含三嗪骨架的环氧树脂、线性脂肪族环氧树脂、含环氧己烷骨架的环 氧树脂、含环己烷聚醚骨架的环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、和含二环戊二烯骨架的 环氧树脂。它们可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0043] 其中，低折射率环氧树脂（A-1)从进一步提高透光率的观点出发，优选为脂环式 环氧树脂。这样的环氧树脂也可以作为市售品而获得。作为市售品，可列举出例如：日产化 学工业株式会社制的TEPIC-S、TEPIC-PASB26(以上均为商品名）这样的含三嗪骨架的环 氧树脂、DaicelCorporation?制的Celloxide2021P(商品名）这样的含环氧己烧骨架的 环氧树脂、DaicelCorporation.制的EHPE3150(商品名）这样的含环己烧聚醚骨架的环 氧树脂。它们可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0044]另外，作为本实施方式的预浸料所具备的基材（C)而使用E玻璃时，优选含有折射 率1. 56~1. 70的环氧树脂（A-2)(以下，也标记为"高折射率环氧树脂（A-2) "。）。通过 使用高折射率环氧树脂（A-2)，能够容易地调节树脂组合物的折射率以与基材（C)的折射 率近似或一致，所以从提高得到的透明薄膜的透光率的观点出发而优选。