制备方法如下：
[0055] (1)以摩尔比为2 :1的2,4_二羟基苯甲醛和4-溴苯乙酮为原料，在硼酸的催化 下，以聚乙二醇400为溶剂，于130°C反应6小时；
[0056] (2)反应液用乙酸乙酯或二氯甲烷或三氯甲烷萃取3次，有机相浓缩得干燥样品；
[0057] (3)干燥样品上硅胶柱，二氯甲烷作为洗脱剂；
[0058] (4)步骤（3)收集的洗脱液样品浓缩得干燥样品，甲醇溶解干燥物，有沉淀物 析出，过滤，沉淀物用甲醇多次洗涤，即得化合物XI:1-(4-溴-苯基）-2-[2-(4_溴-苯 基）-7-羟基-色稀 _4_ 亚基]-乙酮，即I- (4_brom〇-pheny1) _2_ [2- (4_brom0-pheny1) -7 -hydroxy-chromen-4-yIidene]-ethanone〇
[0059] 本发明的有益之处在于：提供一种一步法绿色合成4-苯甲酰亚甲基黄烷类衍生 物的方法，具有操作简单、温和环保等优点。首次通过一步法绿色合成一系列新的4-苯甲 酰亚甲基黄烷类衍生物。
【具体实施方式】
[0060] 实施例I2-(7-羟基-2-苯基-色烯-4-亚基）-1-苯乙酮的制备方法
[0061] 称取0.036mol2,4-二羟基苯甲醛、0.018mol苯乙酮、2.Ig硼酸于50mL圆底烧瓶 中，加入25mL的PEG400搅拌溶解，置于120°C油浴中搅拌回流6h，TLC跟踪反应进程。反 应液用乙酸乙酯萃取三次，有机相减压浓缩至干燥；干燥样品用硅胶（200-300目）柱层析， 二氯甲烷洗脱，TLC检测，相同流分合并后回收溶剂，含目的物的固体部分用甲醇溶解，有沉 淀析出，过滤，不溶物部分用甲醇多次洗涤，得2- (7-羟基-2-苯基-色烯-4-亚基）-1-苯 乙酮。
[0062] 2-(7-羟基-2-苯基-色烯-4-亚基）-1_苯乙酮核磁共振光谱数据如下：
[0063]分子式为(：23111603。1HNMR(DMS0-d6, 400MHz)S:1〇. 578 (lH，s，0H-4"），8.876 (1H ，s，H-10)，8. 236 (1H,d,J= 9. 6Hz,H-6"），8. 102 (2H,d,J= 7. 6Hz,H-2, 6)，7. 947 (2H,d，J =7. 2Hz，H-2'，6'），7. 576 (2H，d，J=Hz,H-3'，5'），7. 575 (1H，s，H-8)，7. 559 (1H，m，H-4 )，7. 528 (2H，d，J= 7. 6Hz，H-3, 5)，7. 194 (1H，s，H-4'），6. 897 (2H,重叠，H-3"，5"）；13C NMR(DMS0-d6, 100MHz)S:188. 509(C= 0,C-7)，161. 299(C，C-4"），155. 065(C，C-ll)，153. 8 61(C，C-2")，142. 103(C，C-l"），140. 679(C，C-1'），131. 965(C，C-l)，131. 532(CH，C-4)，130. 739 (CH，C-4'），129. 108 (CH，C-2, 6)，128. 373 (CH，C-2'，6'），127. 562 (CH，C-3, 5)，125. 617(C H，C-6"），125.445(CH，C-3'，5'），114.788(CH，C-10)，111.510(C，C-9)，103.018(CH，C-5"），I OL813(CH,C-3"），100. 960(CH,C-8).
[0064]ESI-MS:m/z339.I[M-H] - (C23H15O3)。
[0065] 实施例2 2- [7-羟基-2- (2-羟基-苯基）-色烯-4-亚基]-I- (2-羟基-苯基）-乙 酮的制备方法
[0066] 称取0?036mol2,4_二羟基苯甲酸、0?018mol2_羟基苯乙酬、2.Ig棚酸于50mL 圆底烧瓶中，加入25mL的PEG400搅拌溶解，置于120°C油浴中搅拌回流6h，TLC跟踪反应 进程。反应液用乙酸乙酯萃取三次，有机相减压浓缩至干燥；干燥样品用硅胶（200-300 目）柱层析，二氯甲烷洗脱，TLC检测，相同流分合并后回收溶剂，含目的物的固体部分用 甲醇溶解，然后进一步凝胶柱层析（SephadexLH-20)进行分离，甲醇-水（7 :3,v/v)洗 脱，用自动接收器接收流分，TLC检测，含目的物的相同流分合并后回收溶剂，即得2-[7_羟 基-2- (2-羟基-苯基）-色烯-4-亚基]-1- (2-羟基-苯基）-乙酮。
[0067] 2- [7-羟基-2- (2-羟基-苯基）-色烯-4-亚基]-1- (2-羟基-苯基）-乙酮核磁 共振光谱数据如下：
[0068] 分子式为C23H16O501HNMR(Acetone-d6, 400MHz)S: 13. 819 (1H，s，OH-2)，10. 651 (2H，s，0H-2'，4"），9.204(lH，s，H-10)，8.320(lH，d，J= 9.2Hz，H-6"），8.263(lH，d，J= 8. 0Hz，H-6)，7. 838 (2H，d，J= 7. 6Hz，H-6'），7. 455 (1H，t，J= 7. 6Hz，H-4)，7. 353 (1H，t，J= 8.0Hz，H-4'），7.206(lH，s，H-8)，7.018(lH，d，J= 8.8Hz，H-3'），6.977(lH，d，J= 7.6Hz，H-3)，6. 930 (1H,overlapped,H_5,），6. 915 (1H,overlapped,H_5)，6. 900 (1H,overlapped,H_3" ),6. 883 (1H,overlapped,H-SjO；13CNMR(Acetone-d6, 100MHz) 8 :192. 305(C= 0,C-7),162 ? 306(C,C-2), 161. 603(C,C-4"），156. 230(C,C-2'），154. 418(C,C-ll), 154. 304(C,C-2"），14 4. 963 (C，C-l"），134. 555 (CH，C-4)，131. 713 (CH，C-4'），129. 433 (CH，C-6)，128. 309 (CH，C-6' )，126. 016(CH，C-6"），121. 776(C，C-l)，119. 284(CH，C-3)，118. 553(C，C-l'），118. 400(CH, C-5'），117. 678(CH,C-5), 116. 828(CH,C-3'），114. 966(CH,C-5"），111. 634(C,C-9), 106. 59 0 (CH，C-10)，102. 808 (CH，C-3"），98. 637 (CH，C-8)。
[0069] ESI-MS:m/z371.UM-Hr(C23H15O5)。
[0070] 实施例3 2- [7-羟基-2- (3-羟基-苯基）-色烯-4-亚基]-I- (3-羟基-苯基）-乙 酮的制备方法
[0071] 称取0? 036mol2,4_二羟基苯甲酸、0? 018mol3_羟基苯乙酬、2.Ig棚酸于50mL 圆底烧瓶中，加入25mL的PEG400搅拌溶解，置于120°C油浴中搅拌回流6h，TLC跟踪反应 进程。反应液用乙酸乙酯萃取三次，有机相减压浓缩至干燥；干燥样品用硅胶柱层析，分 别用等体积的二氯甲烷，二氯甲烷-甲醇（25:1)，二氯甲烷-甲醇（10:1)洗脱，收集二 氯甲烷-甲醇（25 :1)洗脱部位，回收溶剂，固体部分用甲醇溶解，然后进一步凝胶柱层析 (S印hadexLH-20)进行分离，甲醇-水（v/v，7 :3)洗脱，TLC检测，含目的物的流分回收溶 剂，即得2-[7-羟基-2-(3-羟基-苯基）-色烯-4-亚基]-1-(3-羟基-苯基）-乙酮。
[0072] 2- [7-羟基-2- (3-羟基-苯基）-色烯-4-亚基]-1- (3-羟基-苯基）-乙酮核磁 共振光谱数据如下：
[0073] 分子式为C23H1605。1H匪R(DMS0-d6, 400MHz)S: 10. 558(1H,s, 0H-4"） ,9. 817 (1H,s,OH-3),9. 619 (1H,s,OH-3' ),8. 792 (1H,s,H-10),8. 175 (1H,d,J= 9. 2Hz,H-6"），7. 550 (1H,d,J= 8. 0Hz,H-6), 7. 412 (1H,H-4), 7. 378 (2H,overlapped,H-5' ，6'），7. 347 (1H,H-4'），7. 306 (1H,t,J= 8. 0Hz,H-5)，7. 095 (1H,s,H-8)，6. 968 (1H,H-2)，6 ? 949 (1H，H-2'），6. 881 (1H，dd，J= 8. 8, 2. 4Hz，H-5"），6. 849 (1H，d，J= 2. 4Hz，H-3"）；13C NMR(DMS0-d6, 100MHz)S:188. 484(C= 0,C-7)，161. 232(C，C-4"），157. 807(C，C-3'），157. 4 44(C，C-3)，155. 006(C，C-ll)，153. 792(C，C-2"），142. 240(C，C-l)，141. 857(C，C-l"），133.I 86(C，C-l'），130. 207(CH，C-5'），129. 338(CH，C-5)，125. 459(CH，C-6"），118. 609(CH，C-6)，I 18.449(CH，C-2), 117.907(CH，C-2'），116.229(CH，C-6'），114.753(CH，C-5"），114.032(CH，C -4)，111. 881 (CH，C-4'），111. 494 (C，C-9)，102. 935 (CH，C-3"），101. 694 (CH，C-10)，101.006( CH,C-8)〇
[0074]ESI-MS:m/z371.I[M-Hr(C23H15O5).
[0075] 实施例4 2- [7-羟基-2- (4-羟基-苯基）-色烯-4-亚基]-I- (4-羟基-苯基）-乙 酮的制备方法
[0076] 称取0?036mol2,4_二羟基苯甲酸、0?018mol4_羟基苯乙酬、2.Ig棚酸于50mL 圆底烧瓶中，加入25mL的PEG400搅拌溶解，置于120°C油浴中搅拌回流6h，TLC跟踪反应 进程。反应液用乙酸乙酯萃取三次，有机相减压浓缩至干燥；干燥样品用硅胶柱层析，分别 用等体积的二氯甲烷，二氯甲烷-甲醇（20:1)洗脱，收集二氯甲烷-甲醇（20:1)洗脱部 位，回收溶剂，固体部分用甲醇溶解，然后进一步凝胶柱层析（SephadexLH-20)进行分离， 甲醇-水（v/v，7 :3)洗脱，TLC检测，含目的物的流分回收溶剂，即得2-[7_羟基-2-(4-羟 基-苯基）-色烯-4-亚基]-1-(4-羟基-苯基）-乙酮。
[0077] 2- [7-羟基-2- (4-羟基-苯基）-色烯-4-亚基]-1- (4-羟基-苯基）-乙酮核磁 共振光谱数据如下：
[0078]分子式为C23H16O5。1HNMR(DMS0-d6, 400MHz)S:10. 147 (3H，brs，0H-4 ，4'，4"），8.738 (lH，s，H-10)，8.171(lH，d，J= 8.8Hz，H-6"），8.003 (2H，d，J= 8. 8Hz,H-2, 6)，7. 785 (2H,d,J= 8. 4Hz,H-2'，6'），7. 087 (1H,s,H-8)，6. 957 (2H,d,J= 8.8Hz，H-3'，5'），6.860(2H，d，J= 8.8Hz，H-3,5)，6.849(2H，overlapp