导电性组合物、导电性组合物的制造方法、防带电树脂组合物及防带电树脂皮膜的制作方法_3

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4-己二氧基唾吩)与作为化)聚阴离子的一例子的聚苯 己締横酸的组合。聚(3, 4-己二氧基唾吩)与聚苯己締横酸也可W如上所述,W导电性高 分子用的单体与渗杂剂共存的水溶液或水分散液的状态,在氧化剂的存在下进行聚合而合 成。而且,也可W使用市售的导电性高分子/渗杂剂水分散体。
[00化]聚阴离子的含量优选相对于31共辆系导电性高分子1莫耳为0. 1~10莫耳的范 围,更优选1~7莫耳的范围。利用将聚阴离子的含量设为0. 1莫耳W上,可W提高在n共 辆系导电性高分子中的渗杂效果,提高导电性。除此W外,在溶剂中的溶解性提高,容易获 得均匀分散形态的导电性高分子的溶液。另一方面,如果将聚阴离子的含量设为10莫耳W 下,那么可W相对增多n共辆系导电性高分子的含有比率,可W使其发挥更高的导电性。
[0066] (C)聚阴离子中的渗杂所需W外的阴离子与含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的 有机化合物的反应生成物
[0067]聚阴离子中的渗杂所需W外的阴离子与含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有 机化合物的反应生成物可W利用在所述的(a) 31共辆系导电性高分子、化)聚阴离子中添 加含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有机化合物并使其反应而获得。
[0068]作为含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有机化合物,只要为配位或键结于聚阴 离子的阴离子基或拉电子基上的有机化合物,那么并无特别限定。如果使用1分子中含有 1个W下环氧己烷基或氧杂环了烷基的化合物,那么在减少凝聚或凝胶化的方面而言更优 选。如果考虑在有机溶剂中的易溶解性,那么含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有机化 合物的分子量优选50~2, 000的范围。
[0069]含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有机化合物的量优选相对于31共辆系导 电性高分子的聚阴离子中的阴离子基或拉电子基,W重量比计为0. 1~50,更优选1. 0~ 30. 0。如果将含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有机化合物的量设为W所述重量比计为 0. 1W上,那么可W使含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有机化合物变性成聚阴离子的 阴离子基在溶剂中溶解的程度。另一方面,如果将含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有 机化合物的量设为W所述重量比计为50W下,那么剩余的含环氧己烷基及/或氧杂环了烧 基的有机化合物不易析出于导电性高分子溶液中,因此容易防止所获得的导电性涂膜的导 电率及机械物性的降低。
[0070] 作为含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有机化合物,只要分子中具有环氧己烧 基或氧杂环了烷基,那么可W为具有任意分子结构的化合物。其中,为了使其在极性较低的 有机溶剂中可溶化,碳数较多的化合物较为有效。优选使用碳数为10W上的化合物。而且, 在制造步骤中大量使用水的情况下,优选尽可能不使用水解或含有具有与水反应的官能基 的烷氧基娃烷基的化合物。另一方面,在经过冷冻干燥的制造方法的情况下,由于含有烧氧 基娃烷基的化合物也在维持其特征的状态下分散或可溶于溶剂中,因此也可W使用。先前 W来,进行具有导电性改善剂或作为交联剂的环氧己烷基或氧杂环了烷基的化合物添加于 导电性聚合物水溶液中。该些公知技术与本申请案的差异是1)使作为导电性高分子的渗 杂剂兼分散剂的聚阴离子与含环氧己烷基或氧杂环了烷基的化合物反应,获得反应物;2) 除去或降低水分。利用达成该些1)及2)的要件,可W在水分较少的状态下达成对有机溶 剂的可溶化,可W表现也能与有机树脂混合的效果。
[0071]W下,例示含环氧己烷基及/或氧杂环了烷基的有机化合物。
[0072](含环氧己烷基的化合物)
[0073] 作为单官能含环氧己烷基的化合物,可W例示环氧丙烷、2, 3-环氧了烧、环氧 异了烧、1,2-环氧了烧、1,2-环氧己烧、1,2-环氧庚烧、1,2-环氧戊烧、1,2-环氧辛 烧、1,2-环氧癸烧、1,3-环氧了締、1,2-环氧十四烧、缩水甘油基甲離、1,2-环氧十八 烧、1,2-环氧十六烧、己基缩水甘油離、缩水甘油基异丙離、叔了基缩水甘油離、1,2-环 氧二十烧、2-(氯甲基)-1,2-环氧丙烷、去水甘油、表氯醇、表漠醇、了基缩水甘油離、 1,2-环氧己烧、1,2-环氧-9-癸烧、2-(氯甲基)-1,2-环氧了烧、2-己基己基缩水甘 油離、1, 2-环氧-1H, 1H, 2H, 2H, 3H, 3H-二氣了烧、締丙基缩水甘油離、四氯基环氧己烧、 了酸缩水甘油醋、1,2-环氧环辛烧、甲基丙締酸缩水甘油醋、1,2-环氧环十二烧、1-甲 基-1,2-环氧环己烧、1,2-环氧环十五烧、1,2-环氧环戊烧、1,2-环氧环己烧、1,2-环 氧-1H,1H,2H,2H,3H,3H-十氣了烧、3, 4-环氧四氨快喃、硬脂酸缩水甘油醋、3-缩水 甘油氧基丙基=甲氧基硅烷、环氧班巧酸、缩水甘油基苯離、氧化异佛尔酬、a-氧化薇 締、2, 3-环氧降冰片締、苄基缩水甘油離、二己氧基(3-缩水甘油氧基丙基)甲基硅烷、 3-巧-(全氣己基)己氧基]-1,2-环氧丙烷、1,1,1,3, 5, 5, 5-走甲基-3-(3-缩水甘油氧 基丙基)S硅氧烷、9, 10-环氧-1,5-环十二碳二締、4-叔了基苯甲酸缩水甘油醋、2, 2-双 (4-缩水甘油氧基苯基)丙烷、2-叔了基-2-[2-(4-氯苯基)]己基环氧己烧、环氧苯己烧、 缩水甘油基S苯甲離、2-(3, 4-环氧环己基)己基S甲氧基硅烷、2-苯基环氧丙烷、胆固 醇-5a,6a-环氧化物、巧氧化物、对甲苯横酸缩水甘油醋、3-甲基-3-苯基缩水甘油酸己 醋、N-丙基-N-化3-环氧丙基)全氣正辛基横酷胺、(2S,3巧-1,2-环氧-3-(叔了氧基幾 基胺基)-4-苯基了烧、3-硝基苯横酸(时-缩水甘油醋、3-硝基苯横酸-缩水甘油醋、小白 菊内醋、N-缩水甘油基邻苯二甲酯亚胺、安特灵、地特灵、4-缩水甘油氧基巧挫、7, 7-二甲 基辛烧酸[环氧己烷基甲醋]等。
[0074] 作为多官能含环氧己烷基的化合物,可W例示1,7-辛二締二环氧化物、新戊二醇 二缩水甘油離、4- 了二醇二缩水甘油離、1,2 ;3, 4-二环氧了烧、1,2-环己烧二甲酸二缩水 甘油醋、异S聚氯酸S缩水甘油醋新戊二醇二缩水甘油離、1,2 ;3, 4-二环氧了烧、聚己二 醇#200二缩水甘油離、己二醇二缩水甘油離、二己二醇二缩水甘油離、丙二醇二缩水甘油 離、=丙二醇二缩水甘油離、聚丙二醇二缩水甘油離、新戊二醇二缩水甘油離、1,6-己二醇 二缩水甘油離、甘油二缩水甘油離、=哲甲基丙烷=缩水甘油離、氨化双酪A二缩水甘油離 等。
[0075](含氧杂环了烷基的化合物)
[0076] 作为单官能含氧杂环了烷基的化合物,可W例示3-己基-3-哲基甲基氧杂环了烧 (=氧杂环了烧醇)、2-己基己基氧杂环了烧、丙締酸(3-己基-3-氧杂环了基)甲醋、甲基 丙締酸(3-己基-3-氧杂环了醋)等。
[0077] 作为多官能含氧杂环了烷基的化合物,可W例示苯二甲基双氧杂环了烧、3-己 基-3 {[ (3-己基氧杂环了烧-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环了烧、1,4-苯二甲酸,双{[3-己 基-3-氧杂环了基]甲基}醋等。
[007引如W上的导电性高分子组合物由于聚阴离子的阴离子基与环氧己烷基或氧杂环 了烷基进行反应,故而聚阴离子的亲水性丧失,呈亲油性。因此,该导电性高分子组合物可 W高浓度地可溶化或分散于有机溶剂中。
[0079] (d)有机溶剂
[0080] 有机溶剂与所述(a)~(C)的各成分不同,可W含于或不含于该实施形态的导电 性组合物中。作为可溶化或分散导电性组合物的溶剂所使用的有机溶剂,可W优选例示;W N-甲基-2-化咯晚酬、N,N-二甲基甲酯胺、N,N-二甲基己酷胺、二甲基亚讽、六亚甲基鱗 =酷胺、己膳、苯甲膳等为代表的极性溶剂;W甲酪、苯酪、二甲苯酪等为代表的酪类;W甲 醇、己醇、丙醇、了醇等为代表的醇类;W丙酬、甲基己基酬、甲基异了基酬等为代表的酬类; W己酸己醋、己酸丙醋、己酸了基等为代表的醋类;W己烧、庚烧、苯、甲苯、二甲苯等为代表 的姪类;W甲酸、己酸等为代表的駿酸;W碳酸己二醋、碳酸丙二醋等为代表的碳酸醋化合 物;W二恶烧、二己離等代表的離化合物;W己二醇二烷基離、丙二醇二烷基離、聚己二醇 二烷基離、聚丙二醇二烷基離等为代表的链状離类;W3-甲基-2-恶挫晚酬等为代表的杂 环化合物;W己膳、戊二膳、甲氧基己膳、丙膳、苯甲膳等为代表的膳化合物等。该些有机溶 剂可W单独使用,或也可W混合2种W上使用。该些有机溶剂之中,就与各种有机物的易混 合性的观点而言,可W更优选地使用醇类、酬类、離类、醋类、姪类。在使用导电性组合物形 成涂膜的情况下,将固形导电性组合物分散可溶化于有机溶剂中,制造涂料,将其涂布于基 材,将有机溶剂的一部分或全部除去。因此,作为有机溶剂,优选选择沸点较低的有机溶剂。 因此,可W缩短涂膜形成时的干燥时间,可W进一步提高涂膜的生产性。
[0081] (e)树脂(粘合剂)
[0082] 导电性组合物就提高导电性涂膜的耐划伤性或硬度,提高涂膜与基材的密接性的 观点而言,优选包含具有粘合剂的功能的树脂(也称为粘合剂、或粘合剂树脂)。粘合剂树 脂与所述(a)~(C)的各成分不同,可W含于或不含于该实施形态的导电性组合物中。作 为粘合剂树脂,除热硬化性树脂W外,可W为热塑性树脂。n共辆系导电性高分子并非亲水 性而为亲油性,因此特别容易与疏水性树脂相溶。作为粘合剂树脂,例如可w优选例示:聚 对苯二甲酸己二醋,聚对苯二甲酸了二醋,聚蒙二甲酸己二醋等聚醋;聚酷亚胺;聚酷胺酷 亚胺;聚酷胺6、聚酷胺6, 6、聚酷胺12、聚酷胺11等聚酷胺;聚偏二氣己締、聚氣己締、聚四 氣己締、己締四氣己締共聚物、聚氯S氣己締等氣树脂;聚己締醇、聚己締離、聚己締了醒、 聚己酸己締醋、聚氯己締等己締树脂;环氧树脂;二甲苯树脂;芳族聚酷胺树脂;聚酷亚胺 聚娃氧;聚胺基甲酸醋;聚脈;=聚氯胺树脂;苯酪树脂;聚離;丙締酸树脂;聚娃氧树脂; 胺基甲酸醋树脂;及该些的共聚物或混合物等。
[0083] 所述粘合剂树脂也可W溶解于有机溶剂中,也可W赋予横酸基或甲酸基等官能基 而水溶液化,或W乳化的形态分散于水中。粘合剂树脂之中,作为可能溶于溶剂中的树脂或 液状且能与导电性组合物混合的树脂,优选使用聚胺基甲酸醋、聚醋、丙締酸树脂、聚酷胺、 聚酷亚胺、环氧树脂、聚酷亚胺聚娃氧、聚娃氧树脂的任1种W上。丙締酸树脂由于高硬度 且透明性优异,因此尤其适合于光学滤光片的用途。
[0084] 讯其他
[0085] 作为在使导电性组合物可溶或分散的溶剂中的添加剂,例如可W列举提高导电性 的添加剂。
[0086](导电性改善剂)
[0087] 作为导电性改善剂,可W列举缩水甘油基化合物、极性溶剂、多价脂肪族醇、含氮 的芳香族性环式化合物、具有2个W上哲基的化合物、具有2个W上駿基的化合物、具有1 个W上哲基与1个W上駿基的化合物、内酷胺化合物等。该些之中,优选不易阻碍剥离性成 分的硬化的化合物。只要不易阻碍剥离性成分的硬化,那么在由该防带电性剥离剂获得的 剥离剂层重叠粘着片的粘着剂层后,可W防止剥离剂转印于粘着剂层。作为不易阻碍剥离 性成分的硬化的导电性改善剂,可W列举缩水甘油基化合物、极性溶剂、多价脂肪族醇。而 且,优选导电性改善剂在25°C下为液状。如果为液状,那么可W提高由该防带电性剥离
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