阳离子或碱性基团的毒素物质的吸附能 力。
[0049] ( 2 )溶血和血小板粘附评价 溶血和血小板粘附试验根据GB/T16886. 4-2003和GB/T16175-1996进行测试。结果参 见表2。
从表2的数据可以发现，通过对比三个实施例中聚乙烯基吡咯烷酮的接枝量及溶血率 和血小板粘附率数据，我们也可以发现聚乙烯基吡咯烷酮的接枝量直接影响到树脂的血液 相容性，证实在超高交联大孔吸附树脂骨架上接枝聚乙烯基吡咯烷酮后，可有效提高树脂 血液相容性。
[0051] 本发明的技术构思并不仅限于上述实施例，还可以依据本发明的构思得到许多不 同的具体方案，如将隔离层设在溶胀层和控释层之间，或取消隔离层，此等微小的改变以及 等效变换均应包含在权利要求所述范围之内。
【主权项】
1. 用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于：包含以下步骤： 步骤一：制备大孔聚苯乙烯基树脂 用苯乙烯类单体和多乙烯基类交联剂，通过悬浮聚合得到大孔聚苯乙烯基树脂，所述 大孔聚苯乙烯基树脂基体的粒径范围为0. 4-2mm ;其中，所述苯乙稀类单体选自苯乙稀、甲 基苯乙稀、乙基苯乙稀中的一种或多种，多乙烯基类交联剂选自二乙稀苯、二乙烯基甲苯、 ^乙烯基^甲苯、^乙烯基乙基中的一种或多种； 步骤二：氯甲基化反应 取步骤一所制得的大孔聚苯乙烯基树脂进行氯甲基化，制得氯球； 步骤三：后交联反应 取步骤二所得到的氯球，进行后交联反应，制得超高交联大孔吸附树脂； 步骤四：酰基化反应 取步骤三所得超高交联大孔吸附树脂，进行酰基化反应，使得到的酰基化的超高交联 大孔吸附树脂的聚苯乙烯骨架上含有羧酸基团和烯烃双键基团，所述羧酸基团和烯烃双键 基团的含量均为〇. 1-lmmol/g ; 步骤五：接枝反应 取步骤四所得酰基化的超高交联大孔吸附树脂进行双键接枝反应，在所述烯烃双键上 接枝聚乙烯吡咯烷酮，制得用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂；以N-乙烯基吡咯烷酮计， 用于所述毒素物质吸附的大孔吸附树脂上聚乙烯基吡咯烷酮的接枝量为5-50mmol/g。2. 根据权利要求1所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在 于： 所述步骤二为：氯甲基化反应 取步骤一所制得的大孔聚苯乙烯基树脂，加入相当于所述大孔聚苯乙烯基树脂4-6倍 质量的氯甲醚，室温静置4- 5小时，机械搅拌下，加入相当于大孔聚苯乙烯基树脂0. 5-1. 5 倍质量的无水氯化锌，在50-52°C反应3-24小时，制备氯球。3. 根据权利要求1所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在 于： 所述步骤三为：后交联反应 取步骤二所得到的氯球，加入相当于所述氯球5-7倍质量的1，2-二氯乙烷，35-45-°C 下静置溶胀4-5小时，机械搅拌下，加入相当于所述氯球质量0. 1-0. 5倍质量的无水三氯化 铁，78-83°C下加热反应10-16小时，制备超高交联大孔吸附树脂。4. 根据权利要求1所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在 于： 所述步骤四为：酰基化反应： 取步骤三所得超高交联大孔吸附树脂，加入相当于所述超高交联大孔吸附树脂4-6 倍质量的1，2-二氯乙烷，升温至40-60°C后，加入相当于所述超高交联大孔吸附树脂 0. 01-0. 2倍质量的顺丁烯二酸酐，搅拌分散0. 5-2小时后，加入相当于顺丁烯二酸酐质量 〇. 5-2倍的无水三氯化铁，保持40-60°C反应5-10小时，制备酰基化的超高交联大孔吸附树 脂。5. 根据权利要求1所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在 于： 所述步骤五为：接枝反应： 向所述步骤四所得酰基化的超高交联大孔吸附树脂中加入质量分数为0. 1%-〇. 5%的 磷酸三钠水溶液，机械搅拌下升温至60-80°C ;然后再加入过硫酸钾，使溶液中过硫酸钾的 质量分数为〇. 4%-1%，搅拌；待过硫酸钾溶解后加入质量分数为5-15%的N-乙烯基吡咯烷 酮水溶液，保持60-85°C反应3-6小时，得到用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂；其中，所述 磷酸三钠水溶液与所述酰基化的超高交联大孔吸附树脂的质量比为4-6 ;所述N-乙烯基吡 咯烷酮水溶液与所述酰基化的超高交联大孔吸附树脂的质量比为0. 2-1。6. 根据权利要求1至5任一项所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法， 其特征在于： 所述步骤一中的悬浮聚合是在致孔剂和引发剂的作用下，于分散介质中完成；其中，所 述分散介质与油相的体积比为1-3 : 1。7. 根据权利要求6所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在 于： 所述致孔剂选自-甲苯、二甲苯、丁醇、己醇、环己醇、正庚烷、200#汽油、液体石蜡、固 体石蜡、乙酸丁酯、乙酸乙酯、丁酸丁酯中任意一种或其中任意两至三种的混合物；所述致 孔剂与单体的重量比为160% -230%，其中所述单体由所述苯乙烯类单体及所述多乙烯基 类交联剂组成。8. 根据权利要求6所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在 于： 所述的引发剂为氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊 酯中的任意一种，所述引发剂的用量为所述苯乙烯类单体及多乙烯基类交联剂总质量的 0? 5%-1.5%〇9. 根据权利要求6所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在 于： 所述悬浮聚合的聚合反应温度为50-100°C，反应时间为12-20小时。10. 根据权利要求6所述的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在 于： 所述分散介质为水或盐水，分散剂为明胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素中的任一种，其中 所述分散剂的量为所述分散介质重量的〇. 5% -2%。
【专利摘要】本发明提供一种用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂的制备方法，先通过制备较低交联度的大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂，再采用Friedel-Crafts方法在低交联度的大孔苯乙烯系树脂上再次交联制得具备超高交联结构的大孔吸附树脂，并通过在超高交联吸附树脂制备过程中引入酰基化反应和接枝反应，成功制备出含羧酸基团、接枝聚乙烯基吡咯烷酮的超高交联的用于毒素物质吸附的大孔吸附树脂。该树脂不仅具有巨大的比表面积、丰富的孔道结构，还含有部分的羧酸离子基团，树脂表面接枝聚乙烯基吡咯烷酮。因此该树脂可以利用超高交联吸附树脂特有的聚苯乙烯骨架的疏水性、巨大比表面积带来的势能效应、丰富孔道结构具备的孔筛分作用，以及羧酸基团的电荷作用，增加对百草枯、乙草胺等含阳离子或碱性基团的毒素物质的吸附能力；另外树脂表面接枝聚乙烯基吡咯烷酮，提高了树脂血液相容性。
【IPC分类】B01J20/30, C08F8/46, C08J3/24, B01J20/26, C08F212/08, C08J9/28, C08F212/36, C08F2/20, C08F8/24, C08F212/12, C08F226/10, C08J9/26, C08F290/00, C08F257/02
【公开号】CN105085829
【申请号】CN201510502918
【发明人】董凡, 邵柯
【申请人】珠海健帆生物科技股份有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年8月17日