S口烧瓶中加入29. 60克邻苯二甲酸酢W及50毫升N， N-二甲基甲酯胺，揽拌形成均匀溶液.
[0046] 步骤C:在氮气保护下向步骤b得到的溶液中加入0. 13克乙二醇（占邻苯二甲酸 酢的摩尔百分数为1% )，揽拌；
[0047] 步骤d :向步骤C得到的溶液中加入18. 50克环氧氯丙烷，在100°C下揽拌下进行 反应10小时；
[0048] 步骤e:采用抽真空法除去步骤d得到的混合物中剩余的环氧氯丙烷，加入24. 63 克N-甲基咪挫，在90°C下揽拌下进行反应4天； W例步骤f:将步骤e中得到的反应产物加入丙酬中（体积比为1 : 10)，揽拌，采用过 滤法进行固液分离得到沉淀；
[0050] 步骤g:将0. 5克步骤f中得到的沉淀溶解在50毫升去离子水中，缓慢滴加到含 0. 61克甲基澄和400毫升去离子水的甲基澄水溶液中，在10°C下揽拌下进行反应5小时， 采用过滤法将反应产物进行固液分离得到沉淀；
[0051] 步骤h:将步骤g中得到的沉淀用去离子水反复冲洗，真空干燥，得到适用于非极 性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂。 阳0巧 实施例2
[0053] 一种适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂，其结构式如式（3)所示，其 中，n为17。
[0054] 上述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型碱性指示剂的制备方法为： 阳化5] 步骤a:对150毫升S口烧瓶进行除水除氧处理，所述的除水除氧处理为：将洁 净的150毫升=口烧瓶在90摄氏度下充分烘干3小时，取出冷却至室溫，通入氮气；
[0056] 步骤b:在氮气保护下，向S口烧瓶中加入28. 00克邻苯二甲酸酢W及50毫升N， N-二甲基甲酯胺，揽拌形成均匀溶液.
[0057] 步骤C:在氮气保护下向步骤b得到的溶液中加入0. 15克乙二醇（占邻苯二甲酸 酢的摩尔百分数为1. 2% )，揽拌；
[0058] 步骤d:向步骤C得到的溶液中加入17. 50克环氧氯丙烷，在100°C下揽拌下进行 反应11小时；
[0059] 步骤e :采用抽真空法除去步骤d得到的混合物中剩余的环氧氯丙烷，加入23. 50 克N-甲基咪挫，在90°C下揽拌下进行反应4天； W60] 步骤f:将步骤e中得到的反应产物加入丙酬中（体积比为1 : 10)，揽拌，采用过 滤法进行固液分离得到沉淀；
[0061] 步骤g:将0. 5克步骤f中得到的沉淀溶解在50毫升去离子水中，缓慢滴加到含 0. 75克甲基澄和400毫升去离子水的甲基澄水溶液中，在15°C下揽拌下进行反应6小时， 采用过滤法将反应产物进行固液分离得到沉淀；
[0062] 步骤h :将步骤g中得到的沉淀用去离子水反复冲洗，真空干燥，得到适用于非极 性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂。 阳〇6引实施例3
[0064] 一种适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂，其结构式如式（3)所示，其 中，n为24。 阳0化]上述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型碱性指示剂的制备方法为：
[0066] 步骤a:对150毫升S口烧瓶进行除水除氧处理，所述的除水除氧处理为：将洁净 的150毫升=口烧瓶在90摄氏度下充分烘干3小时，取出冷却至室溫，通入氮气；
[0067] 步骤b :在氮气保护下，向S口烧瓶中加入25. 50克邻苯二甲酸酢W及50毫升N， N-二甲基甲酯胺，揽拌形成均匀溶液.
[0068] 步骤C:在氮气保护下向步骤b得到的溶液中加入0. 2克乙二醇（占邻苯二甲酸 酢的摩尔百分数为1. 8% )，揽拌；
[0069] 步骤d:向步骤C得到的溶液中加入15. 90克环氧氯丙烷，在100°C下揽拌下进行 反应10小时；
[0070] 步骤e:采用抽真空法除去步骤d得到的混合物中剩余的环氧氯丙烷，加入25. 00 克N-甲基咪挫，在90°C下揽拌下进行反应4天；
[0071] 步骤f:将步骤e中得到的反应产物加入丙酬中（体积比为1 : 10)，揽拌，采用过 滤法将反应产物进行固液分离得到沉淀；
[0072] 步骤g:将0.5克步骤f中得到的沉淀溶解在50毫升去离子水中，缓慢滴加到含 0. 70克甲基澄和400毫升去离子水的甲基澄水溶液中，在20°C下揽拌下进行反应6小时， 采用过滤法将反应产物进行固液分离得到沉淀；
[0073] 步骤h:将步骤g中得到的沉淀用去离子水反复冲洗，真空干燥，得到适用于非极 性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂。 阳074] 实施例结果见附图：
[0075] 图laUbUc分别对应实施例1、例2、例3制备的适用于非极性溶剂的聚离子液 体型酸性指示剂的一维核磁氨谱图谱，其中3. 8化pm处的峰为咪挫基团上与氮相连的伯 碳质子的化学位移；4. 69ppm处的峰为与醋基相连的仲碳质子的化学位移；5. 74ppm处的 峰为醋基相连的叔碳质子的化学位移；7ppm-8ppm处的多重峰为苯环与咪挫环上质子的化 学位移；9. 18ppm处的单峰为咪挫环上与两个氮分别相连的仲碳质子的化学位移。同时， 6. 82ppm、7. 73ppm和7. 80ppm运些信号峰来源于甲基澄基团。
[0076] 图2对应实施例1制备的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的示差扫 描量热谱图。
[0077] 图3对应实施例1制备的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的溶解性 测试照片。该图表明该聚合物不溶于上层水相，而只溶于下层二氯甲烧相。据此可W说明 该聚合物完全改变了甲基澄的水溶性，转而溶于非极性溶剂。
[0078] 图4对应实施例1制备的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂在不同乙 酸浓度下的酸性指示照片。该图表明该聚合物的二氯甲烧溶液在乙酸浓度从0摩尔/升增 至14摩尔/升时，溶液颜色由黄色变为紫红色。其中，当乙酸浓度从2. Imol/L增至3. 5mol/ L时，溶液由澄色变为红色，此时对肉眼而言此时颜色差异最明显。据此可W说明该聚合物 在非极性溶剂中具有十分明显的酸性指示功能。
[0079] 图5对应实施例1制备的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂在不同乙 酸浓度下的紫外可见光谱图。该聚合物在乙酸浓度增加过程中紫外最大吸收波长发生了偏 移，其波长变化达到lOOnm，相比与甲基澄水溶液的最大吸收波长变化47nm，增大了一倍W 上。
[0080] 图6对应实施例1制备的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的热失重 曲线。曲线在200°CW下失重小于百分之十，说明该聚合物具有较好的热稳定性。
[0081] 图7对应实施例1、例2、例3制备的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示 剂经凝胶渗透色谱法测得的分子量测试结果和相应的n值。
【主权项】
1. 一种适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂，其特征在于，其结构式如下： 其中，n为10-50。2. 权利要求1所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法，其特 征在于，包括W下步骤： 步骤a:对反应容器进行除水除氧处理； 步骤b:在氮气保护下向反应容器中加入邻苯二甲酸酢化及N，N-二甲基甲酯胺，揽拌 得到邻苯二甲酸酢的N，N-二甲基甲酯胺溶液； 步骤C:在氮气保护下向步骤b得到的邻苯二甲酸酢的N，N-二甲基甲酯胺溶液中加入 乙二醇，揽拌； 步骤d:向步骤C得到的溶液中加入环氧氯丙烷，在揽拌下进行反应； 步骤e:除去步骤d得到的反应产物中剩余的环氧氯丙烷，加入N-甲基咪挫，在揽拌下 进行反应； 步骤f:将步骤e中得到的反应产物加入丙酬中，揽拌，固液分离得到沉淀； 步骤g:将步骤f中得到的沉淀溶解在去离子水中，滴加到甲基澄水溶液中，在揽拌下 进行反应，将反应产物固液分离得到沉淀； 步骤h:将步骤g中得到的沉淀用去离子水反复冲洗，真空干燥，得到适用于非极性溶 剂的聚离子液体型酸性指示剂。3. 如权利要求2所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法，其 特征在于，所述的步骤C中的乙二醇占邻苯二甲酸酢的摩尔百分数为0.5% -4%。4. 如权利要求2所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法，其 特征在于，所述的步骤d中的环氧氯丙烷与邻苯二甲酸酢的摩尔比为1-1.2 : 1。5. 如权利要求2所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法，其 特征在于，所述的步骤d中的揽拌下进行反应，其溫度为90-110°C，其反应时间为8-12小 时。6. 如权利要求2所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法，其 特征在于，所述的步骤e中加入的N-甲基咪挫与步骤b中的邻苯二甲酸酢的N，N-二甲基 甲酯胺溶液中的邻苯二甲酸酢的摩尔比为11. 2-1.6 : 1。7. 如权利要求2所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法，其 特征在于，所述的步骤e中的在揽拌下进行反应，其反应溫度为85-95°C，其反应时间为3-5 天。8. 如权利要求2所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法，其 特征在于，所述的步骤f中的丙酬与步骤e中得到的反应产物的体积比为10-12 : 1。9. 如权利要求2所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法， 其特征在于，所述的步骤g中的甲基澄水溶液中含有的甲基澄与步骤f中所得的沉淀中的 N-咪挫基团的摩尔比为1.1-2 : 1。10. 如权利要求2所述的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的制备方法， 其特征在于，所述的步骤g中的在揽拌下进行反应，其反应溫度为5-25°C，其反应时间为 1-8小时。
【专利摘要】本发明提供了一种适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂及其制备方法。所述的制备方法，包括在氮气保护下邻苯二甲酸酐的N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入乙二醇，搅拌；加入环氧氯丙烷，在搅拌下进行反应；加入N.甲基咪唑，在搅拌下进行反应；将反应产物加入丙酮中，搅拌，沉淀；将得到的沉淀溶解在去离子水中，滴加到甲基橙水溶液中，在搅拌下进行反应，沉淀；将得到的沉淀用去离子水反复冲洗，真空干燥，得到适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂。鉴于其在非极性溶剂中具有较好的溶解性与明显的酸性指示行为，该聚合物可用于非极性溶剂中的酸性指示领域。
【IPC分类】C08G63/682, G01N21/80, C08G63/91
【公开号】CN105199090
【申请号】CN201510492783
【发明人】夏于旻, 罗斌, 赵华蕾, 沈佳豪, 王燕萍
【申请人】东华大学
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年8月12日