芳基、杂芳基、芳烷基、亚芳烷基、烷芳基、亚烷芳基、卤化物、卤烷基、卤烯基、卤炔基、杂烷 基、杂环、杂芳基、含杂原子的基团、娃烷基、氧棚基、勝基、勝、氣基、胺、环烷基、醜基、芳醜 基、烷基硫醇、二烷基胺、烷基酰氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基-氨甲酰基 和二烷基-氨甲酰基、酰基氧基、酰基氨基、芳酰基氨基以及其组合。X可以是CgIj C12烷基、 C2到C 12烯基、C 6到C 12芳基、C 7到C 2。烷基芳基、C濟C 12烷氧基、C 6到C 16芳氧基、C 7到C 18烷基芳氧基、CgIj C 12氟烷基、C 6到C 12氟芳基，或含杂原子的C jlj C 12烃，以及其经取代的 衍生物。X可以选自氢离子、卤素离子、Cglj C 6烷基、C 2到C 6烯基、C 7到C 18烷基芳基、C jlj 〇3烷氧基、C 6到C 14芳氧基、C 7到C 16烷基芳氧基、C jlj C 6烷基羧酸根、C glj C 6氟化烷基羧 酸根、(：6到C 12芳基羧酸根、C 7到C 18烷基芳基羧酸根、C jlj C 6氟烷基、C 2到C 6氟烯基，或C 7 到C18氟烷基芳基；或X可以选自氢离子、氯离子、氟离子、甲基、苯基、苯氧基、苯甲酰氧基、 甲苯磺酰基、氟甲基以及氟苯基；或X可以选自CgIj C 12烷基、C 2到C 12烯基、C 6到C 12芳基、 (：7到C 2。烷基芳基、经取代的C glj C 12烷基、经取代的C 6到C 12芳基、经取代的C 7到C 2。烷基 芳基以及含杂原子的CjIj C 12烷基、含杂原子的C jlj C 12芳基和含杂原子的C glj C 12烷基芳 基；或X可以选自氯离子、氟离子、Cjlj C 6烷基、C 2到C 6烯基、C 7到C 18烷基芳基、卤化的C 1 到C6烷基、劍七的C 2到C 6烯基和劍七的C 7到C 18烷基芳基；或X可以选自氟离子、甲基、乙 基、丙基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氟甲基（单氟甲基、二氟甲基和三氟甲 基），以及氟苯基（单氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基和五氟苯基）。
[0027] 适合的茂金属催化剂还可由式（II)表示：
[0028] Cpa(A) Cp8MXn (II)
[0029] 这些化合物已知为"桥连茂金属"。式（II)中之CpA、CpB、M、X以及η如上文针对 式（I)所定义。此外，每个Cp配位基以化学方式键结到Μ，且（A)以化学方式键结到每个 Cp0
[0030] 桥连基（A)的非限制性实例包括二价烷基、二价低级烷基、经取代的二价烷基、二 价杂烷基、二价烯基、二价低级烯基、经取代的二价烯基、二价杂烯基、二价炔基、二价低级 炔基、经取代的二价炔基、二价杂炔基、二价烷氧基、二价低级烷氧基、二价芳氧基、二价烷 基硫基、二价低级烷基硫基、二价芳基硫基、二价芳基、经取代的二价芳基、二价杂芳基、二 价芳烷基、二价亚芳烷基、二价烷芳基、二价亚烷芳基、二价齒烷基、二价齒烯基、二价卤炔 基、二价杂烷基、二价杂环、二价杂芳基、含杂原子的二价基团、二价烃基、二价低级烃基、经 取代的二价烃基、二价杂烃基、二价硅烷基、二价氧硼基、二价膦基、二价膦、二价氨基、二价 胺、二价醚以及二价硫醚。桥连基A的额外非限制性实例包括含有至少一个第13族到第 16族原子（例如（但不限于）碳、氧、氮、硅、铝、硼、锗以及锡原子以及其组合中的至少一 个）的二价烃基；其中杂原子还可以是经取代以满足中性价数的Cglj C12烷基或芳基。桥 连基（A)还可以含有如上文针对式（I)所定义的取代基R，包括卤素基团和铁。桥连基（A) 的更特定非限制性实例由Cglj C 6烯烃、经取代的C jlj C 6烯烃、氧、硫、R' 2C -、R' 2Si -、 -Si(R'）2Si(R'2) -、R'2Ge-、R'P-(其中"一"表示两个化学键）表示，其中R'独立地 选自氢离子、烃基、经取代的烃基、齒烃基、经取代的齒烃基、经烃基取代的类有机金属、经 卤烃基取代的类有机金属、经二取代的硼、经二取代的第15族原子、经取代的第16族原子 以及卤素基团；并且其中两个或超过两个R'可以连接而形成环或环系统。在一些实施例 中，式（II)的桥连茂金属催化剂组分具有两个或超过两个桥连基团（A)。
[0031] 式（II)中的桥连基㈧的其它非限制性实例包括亚甲基、次乙基、亚乙基、亚丙 基、亚异丙基、二苯亚甲基、1，2-二甲基亚乙基、1，2-二苯基亚乙基、1，1，2, 2-四甲基亚乙 基、二甲基硅烷基、二乙基硅烷基、甲基-乙基硅烷基、三氟甲基丁基硅烷基、双（三氟甲基） 硅烷基、二（正丁基）硅烷基、二（正丙基）硅烷基、二（异丙基）硅烷基、二（正己基）硅 烷基、二环己基硅烷基、二苯基硅烷基、环己基苯基硅烷基、叔丁基环己基硅烷基、二（叔丁 基苯基）硅烷基、二（对甲苯基）硅烷基以及其中Si原子经Ge或C原子置换的相应部分； ^甲基娃烷基、二乙基娃烷基、^甲基错烷基以及^乙基错烷基。
[0032] 式（II)中的桥连基㈧还可以呈环状，其包含4到10个环成员或5到7个环成 员。环成员可以选自上文所提及的元素，或选自B、C、Si、Ge、N以及0中的一或多个。可以 作为桥连部分或桥连部分的一部分存在的环结构的非限制性实例是亚环丁基、亚环戊基、 亚环己基、亚环庚基、亚环辛基以及其中一或两个碳原子经Si、Ge、N以及0(确切地说，Si 和Ge)中的至少一个置换的相应环。环与Cp基团之间的键结排列可以是顺式、反式或其组 合。
[0033] 环状桥连基团（A)可以是饱和或不饱和的且/或携带一或多个取代基和/或与一 或多个其它环结构稠合。如果存在，那么一或多个取代基可以是烃基（例如烷基，例如甲 基）或卤素（例如F、Cl)或如上文所定义的R。
[0034] 还预期茂金属催化剂可以包括其结构性或光学或对映异构性异构体（内消旋和 外消旋异构体）以及其混合物。在一些实施例中，茂金属化合物可以是手性和/或桥连茂 金属催化剂化合物。另外，如本文所用，具有外消旋和/或内消旋异构体的单一桥连不对称 取代的茂金属催化剂组分本身不构成至少两种不同的桥连茂金属催化剂组分。
[0035] 适合的茂金属催化剂化合物和催化剂系统可能描述于例如美国专利第4, 530, 914 号、第 4, 871，705 号、第 4, 937, 299 号、第 5, 017, 714 号、第 5, 055, 438 号、第 5, 096, 867 号、 第 5, 120, 867 号、第 5, 124, 418 号、第 5, 198, 401 号、第 5, 210, 352 号、第 5, 229, 478 号、 第 5, 264, 405 号、第 5, 278, 264 号、第 5, 278, 119 号、第 5, 304, 614 号、第 5, 324, 800 号、 第 5, 347, 025 号、第 5, 350, 723 号、第 5, 384, 299 号、第 5, 391，790 号、第 5, 391，789 号、 第 5, 399, 636 号、第 5, 408, 017 号、第 5, 491，207 号、第 5, 455, 366 号、第 5, 534, 473 号、 第 5, 539, 124 号、第 5, 554, 775 号、第 5, 621，126 号、第 5, 684, 098 号、第 5, 693, 730 号、 第 5, 698, 634 号、第 5, 710, 297 号、第 5, 712, 354 号、第 5, 714, 427 号、第 5, 714, 555 号、 第 5, 728, 641 号、第 5, 728, 839 号、第 5, 753, 577 号、第 5, 767, 209 号、第 5, 770, 753 号以 及第 5, 770, 664 号中。又，欧洲公开案（例如 EP-A-O 591 756、EP-A-O 520 732、EP-A-O 420 436、EP-Bl 0 485 822、EP-Bl 0 485 823、EP-A2-0 743 324 以及 EP-Bl 0 518 092) 以及 PCT 公开案 TO 91/04257、TO 92/00333、TO 93/08221、TO 93/08199、TO 94/01471、TO 96/20233、TO 97/15582、TO 97/19959、TO 97/46567、TO 98/01455、TO 98/06759 以及 TO 98/011144的公开内容可以描述适用的茂金属催化剂和相关催化剂系统。
[0036] 茂金属催化剂所用的活化剂
[0037] 所公开的多段聚合方法实施例中所用的催化剂系统可以进一步包含活化剂。如本 文所用，术语"活化剂"是指能够增强茂金属催化剂使不饱和单体（例如烯烃）发生寡聚或 聚合的能力的任何化合物或组分，或化合物和组分的组合。应了解，茂金属催化剂可以足以 允许发生配位或阳离子寡聚和/或聚合的任何方式活化以便进行寡聚及/或聚合催化。
[0038] 铝氧烷活化剂可以用作活化剂。铝氧烷可以包括线性、环状、笼式或聚合物结构。 铝氧烷包括例如含有一Al (R)-Ο-次单元的寡聚化合物，其中R是烷基。在一些实施例 中，R可以是CjljC8烷基。错氧烧可以含有线性、环状、笼式和/或交联物质。错氧烧实例 包括甲基铝氧烷（"ΜΑ0"）、经修饰的甲基铝氧烷（"ΜΜΑ0"）、乙基铝氧烷以及异丁基铝氧 烷。在一些实施例中，烷基铝氧烷和经修饰的烷基铝氧烷适用作催化剂活化剂，特别是可抽 提配位基为卤化物时。还可以使用不同铝氧烷和经修饰的铝氧烷的混合物。铝氧烷进一 步描述于例如美国专利第4, 665, 208号、第4, 952, 540号、第5, 041，584号、第5, 091，352 号、第 5, 206, 199 号、第 5, 204, 419 号、第 4, 874, 734 号、第 4, 924, 018 号、第 4, 908, 463 号、 第 4, 968, 827 号、第 5, 329, 032 号、第 5, 248, 801 号、第 5, 235, 081 号、第 5, 157, 137 号、第 5, 103,031 号和 EP 0 561 476 AU EP 0 279 586 BK EP 0 516 476 A、EP 0 594 218 Al 以及 WO 94/10180 中。
[0039] 在一些实施例中，可以使用视觉上透明的甲基铝氧烷。可以过滤混浊或胶凝化 的铝氧烷以产生透明溶液，或可以从混浊溶液中倾析出透明铝氧烷。另一种铝氧烷为3A 型MMAO助催化剂（可以商标名3A型经修饰的甲基铝氧烷购自阿克苏化学公司（Akzo Chemicals, Inc.)，美国专利第5, 041，584号中所公开）。
[0040] 还可以使用离子化或化学计量活化剂（中性或离子