一种聚乙烯醇及其制备方法和用图_3

文档序号:9465824阅读:来源:国知局
表示聚合物脱离无规特征的系数,无规聚合物的n= 1,嵌段聚 合物0《n<1,嵌段聚合物的n值越大,表示其链段无规特征越大,其值越小表示其嵌段特 征越大。
[0042] 将实施例1所得到的聚己帰醇作为分散质在带有揽拌的反应蓋中用醇调配成浓 度为35%的醇溶液,接着用下述方法测定该发明辅助分散剂的粘度放置稳定性。
[0043] 放置稳定性;将本发明辅助分散剂在常温下放置6个月,用眼睛观察放置前后分 散质(或溶解)状态,检查有无凝胶、沉降、分层的发生等变化。
[0044] 实施例2
[0045] 将实施例1制得的低聚合度低醇解度聚己帰醇配成的浓度为34. 5wt%的醇溶液 用作己帰基类聚合物悬浮聚合用的辅助分散剂;用于氯己帰的悬浮聚合:在高压蓋中加入 200份软水,在35化pm下边揽拌边加入上述助分散剂0. 08份、醇解度为SOmol%聚合度为 2200的聚己帰醇0. 03份,0. 2份过氧化十二醜,再加入150份氯己帰单体,当升温至6(TC进 行悬浮聚合,制得聚氯己帰树脂。采用实施例Bl所得树脂,其表观密度为0. 53g/ml,鱼眼 数为6个/400cm2,增塑剂吸收率为27g/100g,250um筛余物小于2. 0,残留氯己帰为1. 6mg/ Kg,达到国际标准优等品的要求。
[0046] 本发明辅助分散剂的相关性能的分析方法按W下方式进行:
[0047] 1、平均聚合度;按照GB12010. 9-89测定
[0048] 2、醇解度:按照GB12010. 5-89测定
[0049] 其计算公式为:醇解度%
[0050] 其中Ac-为残存醋酸根的浓度,其单位是mol/g.
[0051] 3、粘度;将样品置于25°C恒温水浴中,恒温30分钟后,用化OOkfieLd旋转粘度计 ((1~105mPa. S精度0.0 lmPa. S))测J定溶液的粘度饼转子,12转)。
[0052] 4、外观评定:目视观察。
[0053]5、筛余物的测定:按照GB4611进行。
[0054] 6、增塑剂吸收量的测定:按GB/T3400-1993进行。
[00巧]7、表观密度的测定:按GB/T3402附录A进行。
[0056] 8、残存单体的测定;将一定量的PVC粒子溶解于四氨巧喃中,用气象色谱定量测 出残存的氯己帰单体。
[0057] 9、鱼眼数的测定;将所得PVC粒子100份、D0P50份、二辛基锡二月桂酸醋3份,用 155°C的漉筒混炼3分钟,成为0. 3mm厚的薄片,测定20cm*20cm面积上鱼眼的个数。
[005引 实施例3-8,对比例1-4
[005引表1中A3-A7 ;中链转移剂分别为己帰基聚氧己帰離、异丙醇、己醒、戊醒、己醇,比 较例2-3中链转移剂为己醒、十二烷基硫醇;A3-A8中的催化剂分别为硫酸、盐酸、苯礙酸、 2-甲基-5-丙苯礙酸、1,5-蔡二礙酸、2, 7-苯二礙酸;比较例1-4中催化剂均为氨氧化钢; 实施例A3-A5和比较例2-4中的引发剂均为AIBN,实施例A6-A8中引发剂分别为过氧化二 碳酸二丙醋、EHP、过氧化新戊酸-特戊醋,比较例1引发剂为过氧化新戊酸-特戊醋。采用 表1、2所述的相关参数并结合常规的生产工艺,按照实施例1、2的方法,制备聚己帰醇辅助 分散剂及聚氯己帰颗粒产品。
[0060] 除了上述本发明辅助分散剂采用的八个低聚合度低醇解度聚己帰醇,所用的引发 剂、溶剂链转移剂、催化剂不尽相同,其可采用实施例1中所述的制备方法制得,按照实施 例1中的分析方法,对其结构与性能进行分析,结果表明:其平均聚合度为200~500,醇解 度为35. 0~65. 0 (mol/mol) %,嵌段度为0. 50~0. 85,通过常规方法验证满足本发明的 特征要求;将本发明制得的醇解度为35. 0~51. 0(mol/mol) %的送些低聚合度低醇解度 聚己帰醇通过浓度调配,配制成浓度为34-36wt%的醇溶液,在25C时测得其粘度值均小 于120mpa.S,将本发明制得的醇解度为51. 0~65. 0 (mol/mol) %的送些低聚合度低醇解度 聚己帰醇通过溶剂置换,再加水配制成浓度为40wt%的水溶液,在25C时测得其粘度值均 为;200mpa.S《n《HOOmpa.S,无论是上述本发明得到送些低聚合度低醇解度聚己帰醇 的醇溶液还是水溶液,其粘度稳定性特别优异,(其放置稳定性(〉1年)良好),得到的辅 助分散剂采用与实施例2相同的方法进行评价,对所得PVC树脂进行如实施例2的测试, 测试结果表明:采用本发明的送些低聚合度低醇解度聚己帰醇所得的辅助分散剂在用于氯 己帰悬浮聚合时,增塑剂吸收率为23~27g/100g,残留氯己帰为0~2mg/Kg,表观密度为 0. 50~0. 55g/ml,鱼目为2~6个/400cm2, 250um筛余物为0~1. 2 (% ),无附着结垢,达 到了本发明的使用效果。
[0061] 实施例9-16,对照例5-6
[0062] 表3中实施例9-12;链转移剂分别为戊醒、己帰基聚氧己帰離、正了醇、异丙醇,比 较例7-8中的链转移剂分别为己醒、己帰基聚氧己帰離,实施例9-16中的催化剂分别为硫 酸、盐酸、了基礙酸、苯礙酸、2-甲基-5-丙苯礙酸、1,5-蔡二礙酸、2, 7-苯二礙酸W及对甲 基苯礙酸;比较例5-8中的催化剂均为氨氧化钢;实施例9-11W及比较例6-8中所用的引 发剂均为AIBN,实施例12-16中的引发剂分别为过氧化新戊酸-特戊醋、过氧化二碳酸双 (4-特了基环己醋)、过氧化二碳酸双(2-己基己醋)、过氧化双(3, 5, 5-H甲基己醜)、过 氧化二碳酸二丙醋,比较例5中所用引发剂为过氧化二碳酸二丙醋。
[0063]采用表3、4所述的相关参数并结合常规的生产工艺,按照实施例1、2的方法,制备 聚己帰醇辅助分散剂水性溶液W及聚氯己帰颗粒产品。



【主权项】
1. 一种聚乙烯醇,其特征在于:平均聚合度不高于500,嵌段度为0. 50~0. 85,醇解度 为 35mol% ~65mol%。2. 如权利要求1所述的聚乙烯醇,其特征在于:平均聚合度200~400,嵌段度0. 55~ 0. 80〇3. 如权利要求1或2所述的聚乙烯醇,其特征在于:所述聚乙烯醇浓度为40wt%的水 溶液在25°C时测得的粘度(n) 200mpa.s彡n彡1400mpa.s。4. 如权利要求3所述的聚乙烯醇,其特征在于:所述聚乙烯醇浓度为40wt%的水溶液 在25°C时测得的粘度(n) 400mpa.s彡n彡1200mpa.s。5. 如权利要求1-4任一所述的聚乙烯醇的制备方法,包括聚合、醇解步骤,醇解所用的 催化剂为酸性催化剂,其特征在于:酸性催化剂可以是无机酸或有机磺酸,催化剂的用量为 聚合所得树脂的10~45毫摩尔当量。6. 如权利要求5所述的聚乙烯醇的制备方法,所述无机酸为硫酸或盐酸,所述有机磺 酸为脂肪族磺酸或芳香族磺酸。7. 如权利要求5所述的聚乙烯醇的制备方法,所述醇解反应的溶剂是酯类、酸类、烃
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