类、酮类、醇类、醚类、氯化物或醛类。8. 如权利要求7所述的聚乙烯醇的制备方法，醇解溶剂酯类为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙 酸正丁酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸异戊酯、乙酸丁氧基乙酯、1，2-二乙酰氧 基乙烷、乙酸丁氧乙氧基乙酯中一种或多种；醇解溶剂酮类：如丙酮、甲基乙基甲酮、甲基 异丁基甲酮、异丙叉丙酮、丙酮基丙酮、环己酮、甲基环己酮、葑酮中一种或多种；醇解溶剂 烃类为苯、甲苯、乙苯中一种或多种；醇解溶剂醇类为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、烯丙醇、 苯甲醇、双丙酮醇中一种或多种；醇解溶剂醚类为乙氧基乙氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、 二（乙氧乙基）醚、二甲基呋喃、四氢呋喃、环氧丙烷、二噁烷中一种或多种；醇解溶剂酸类为 乙酸、正丁酸、乙酸酐中一种或多种；醇解溶剂氯化物为四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，2-二 氯甲烷、三氯乙烯中一种或多种；醇解溶剂醛类为乙醛、三氯甲醛、苯甲醛中一种或多种。9. 如权利要求7所述的聚乙烯醇的制备方法，其醇解反应的温度为50~80°C。10. 如权利要求5所述的聚乙烯醇的制备方法，所述聚合反应的单体为甲酸乙烯酯、醋 酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、辛酸 乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或苯甲基乙烯酯中的一种或多种；聚合溶剂是甲醇、 乙醇、丙酮、异丙醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯中的一种或多种。11. 如权利要求10所述的聚乙烯醇的制备方法，聚合的反应温度为55~75°C。12. 如权利要求5所述的聚乙烯醇的制备方法，聚合反应的引发剂为偶氮类、过氧化物 类或氧化还原类。13. 如权利要求12所述的聚乙烯醇的制备方法，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁氰 (ABIN)或偶氮二异庚氰（ABVN);所述过氧化物类的引发剂为过氧化二碳酸双（4-特丁基环 己酯）（Perkadox16)、过氧化新戊酸-特戊酯、过氧化二碳酸双（2-乙基己酯）（EHP)、过氧 化双（3, 5, 5-三甲基己酰）（Trigonox36)或过氧化二碳酸二丙酯（NPP-50);所述氧化还原 类引发剂为过氧化物氧化剂、亚硫酸氢钠、碳酸氢钠、酒石酸或雕白粉。14. 如权利要求5所述的聚乙烯醇的制备方法，所述聚合反应添加溶剂链转移剂，所述 溶剂链转移剂为醛类、硫醇类、醇类、乙烯基醚类，用量为单体的小于等于20wt%。15. 如权利要求14所述的聚乙烯醇的制备方法，所述醛类为乙醛、丁醛或戊醛，硫醇类 为十二烷基硫醇、甲基硫醇或乙基硫醇，醇类为异丙醇、正丁醇或乙醇，乙烯基醚类为乙烯 基聚氧乙烯醚或乙烯基聚氧丁基醚；用量为单体的小于等于10wt%。16. 如权利要求5所述的聚乙烯醇的制备方法，聚合反应时链转移剂为乙烯基聚氧 乙烯醚、异丙醇、乙醛、戊醛、十二烷基硫醇或乙醇，单体为VAC，溶剂为甲醇；溶剂用量为 单体的1. 25-2. 1倍，链转移剂用量为单体的小于等于0. 2倍，引发剂用量相当于单体 0. 005-0. 018倍，聚合温度为58-65°C;醇解催化剂为苯磺酸、2-甲基-5-丙苯磺酸、1，5-萘 二磺酸或2, 7-苯二磺酸，引发剂为过氧化二碳酸二丙酯、EHP、过氧化新戊酸-特戊酯或 AIBN，用量为聚醋酸乙烯树脂干基的10-25毫摩尔当量，醇解温度为50-60°C，制得嵌段特 征值为〇? 5彡n彡〇? 85,醇解度为35mol%-51mol%，粘度彡120mPa.s的聚乙烯醇。17. 如权利要求5所述的聚乙烯醇的制备方法，聚合时链转移剂为戊醛、乙烯基聚氧乙 烯醚、正丁醇、异丙醇或乙醛，引发剂分别为过氧化新戊酸-特戊酯、过氧化二碳酸双（4-特 丁基环己酯）、过氧化二碳酸双（2-乙基己酯）、过氧化双（3, 5, 5-三甲基己酰）、过氧化 二碳酸二丙酯或AIBN，单体为VAC，溶剂为甲醇；溶剂用量为单体的0. 9-1. 25倍，链转移 剂用量是单体的小于等于〇. 3倍，引发剂用量相当于单体的0. 008-0. 021倍，聚合温度为 60-75°C;醇解催化剂为硫酸、盐酸、丁基磺酸、苯磺酸、2-甲基-5-丙苯磺酸、1，5-萘二磺 酸、2, 7-苯二磺酸或对甲基苯磺酸，醇解时所用有机磺酸为聚醋酸乙烯树脂干基的25-45 毫摩尔当量，醇解温度为60-80°C，制得醇解度为51mol%-65mol%，粘度< 1400mPa.s的聚乙 烯醇。18. 如权利要求1-4任一所述聚乙烯醇在用于制备乙烯基类聚合物悬浮聚合用的辅助 分散剂中的应用。19. 如权利要求18所述聚乙烯醇在用于制备乙烯基类聚合物悬浮聚合用的辅助分 散剂中的应用，所述聚乙烯醇的醇解度为35mol%~51mol%，固含量为34~36%，粘度 < 120mpa.s，在用于127立方聚合釜及以上的大釜用悬浮辅助分散剂中的应用。20. 如权利要求18所述聚乙烯醇在用于制备乙烯基类聚合物悬浮聚合用的辅助分散 剂中的应用，所聚乙烯醇的醇解度为51mol%~65mol% (不包括51mol%)，固含量为40%，粘 度彡1400mpa.s，在用于普适性的辅助分散剂中的应用。21. 如权利要求18所述聚乙烯醇在用于制备乙烯基类聚合物悬浮聚合用的辅助分散 剂中的应用，所述聚乙烯醇作为分散质溶解在水中，通过中高温抽真空的方法进行溶剂置 换，制得浓度为30wt%~50wt%的水性溶液成为辅助分散助剂。22. 如权利要求18所述聚乙烯醇在用于制备乙烯基类聚合物悬浮聚合用的辅助分散 剂中的应用，所述辅助分散助剂与分散稳定剂加入到水中，使乙烯基类单体分散在其中，在 油溶性引发剂的存在下进行聚合，所述其他分散稳定剂为水溶性高分子，分散稳定剂与辅 助分散助剂水性溶液的重量比是95/5~20/80。23. 如权利要求22所述聚乙烯醇在用于制备乙烯基类聚合物悬浮聚合用的辅助分散 剂中的应用，所述水溶性高分子为甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或纤维素 的衍生物、明胶、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮，分散稳定剂与辅助分散助剂水性溶液重量比 是80/20 ~30/60。24. 如权利要求22所述聚乙烯醇在用于制备乙烯基类聚合物悬浮聚合用的辅助分散 剂中的应用，所述水溶性高分子为醇解度为81mol%的聚合度为2200的聚乙烯醇。
【专利摘要】本发明提供了一种聚乙烯醇，其特征在于：平均聚合度不高于500，嵌段度为0.50～0.85，醇解度为35mol%～65mol%。本发明的低聚合度低醇解度低粘度的聚乙烯醇，其粘度稳定性特别优异，用于乙烯基类聚合物悬浮聚合反应时对单体油滴的分散能力强、分散稳定性好，不受乙烯基类化合物聚合条件的影响；制得的乙烯基类聚合物的孔隙率分布均一、孔隙率高，对反应剩余单体的脱除性好，同时在后续加工过程中使得加入的增塑剂吸收能力优异，加工性能优异、并能缩短塑化时间，减少鱼眼数。
【IPC分类】C08F2/20, C08F114/06, C08F8/00, C08F2/06, C08F118/08
【公开号】CN105218713
【申请号】CN201410228320
【发明人】吕惠霞, 胡腊梅, 侯双燕, 吴永忠, 廖永康
【申请人】中国石油化工集团公司, 中国石化集团四川维尼纶厂
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年5月27日