树脂组合物、液晶取向材料及相位差材料的制作方法_2

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3] 作为在聚合物中导入环己締环的方法,可举出在具有环氧基的聚合物上加成环己 締甲酸的方法;使具有径基的聚合物与环己締二簇酸酢进行缩合反应的方法;使具有径基 或氨基的聚合物与环己締甲酯氯进行反应的方法,或使用具有环己締环的单体进行聚合的 方法等D
[0074] ^下,显示作为(A)成分的聚合物的具体例。
[0076] 上述式(A-I)~(A- 7)中,Xi表不氨原子或簇基,Yi表不氨原子或甲基,Ri表不 氨原子、烷基或乙酷基,Rz表示氨原子或缩水甘油基。此外,n与m的比例为n/m=100/0~ 30/70。式(A-7)中,Al表示脂环式基、由脂环式基和脂肪族基形成的基团或含有苯环结 构的基团,Bi表示脂环式基、由脂环式基和脂肪族基形成的基团或含有苯环结构的基团。
[0077] (A)成分的重均分子量优选W聚苯乙締换算计为1,000~50, 000。
[007引关于丙締酸系的(A)成分,说明其合成方法。
[0079] 获得上述那样的具有环己締环的丙締酸系聚合物的方法没有特别的限定,例如, 可W通过预先自由基聚合等,生成具有缩水甘油基或径基的丙締酸系聚合物,接着,通过使 其与环己締甲酸、环己締甲酯氯或环己締二甲酸酢等进行反应,从而制成作为(A)成分的 丙締酸系聚合物。
[0080] 作为具有缩水甘油基的自由基聚合性单体,可举出例如,甲基丙締酸缩水甘油醋、 丙締酸缩水甘油醋、丙締酸4 一径基下醋缩水甘油基酸和甲基丙締酸4 一径基下醋缩水甘 油基酸等。
[0081] 作为具有径基的自由基聚合性单体,可举出例如,径基苯乙締、N-(径基苯基)丙 締酷胺、N-(径基苯基)甲基丙締酷胺、N-(径基苯基)马来酷亚胺、丙締酸2-径基乙 醋、丙締酸2-径基丙醋、5 -丙締酷氧基一6-径基降冰片締一2-甲酸一6-内醋、甲基 丙締酸2-径基乙醋、甲基丙締酸2-径基丙醋和5 -甲基丙締酷氧基一6-径基降冰片 締一2-甲酸一6-内醋等。
[0082] 关于本发明的实施方式的树脂组合物,在获得具有缩水甘油基、径基等对于环己 締环的导入有效的特定官能团的丙締酸系聚合物时,可W并用能够与具有特定官能团的单 体进行共聚的单体。W下举出运样的单体的具体例,但不限定于此。
[0083] 作为可W与具有特定官能团的单体进行共聚的单体,可举出例如,丙締酸醋化合 物、甲基丙締酸醋化合物、马来酷亚胺化合物、丙締腊、马来酸酢、苯乙締化合物和乙締基化 合物等。
[0084] 作为上述单体的具体例,可举出丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、邻苯二甲酸单一 (2-(丙締酷氧基)乙基)醋、邻苯二甲酸单一(2-(甲基丙締酷氧基)乙基)醋、N-(簇基苯基)马来酷亚胺、N-(簇基苯基)甲基丙締酷胺、N-(簇基苯基)丙締酷胺、 丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸异丙醋、丙締酸节醋、丙締酸糞醋、丙締酸蔥醋、丙締酸蔥 甲醋、丙締酸苯醋、丙締酸2,2,2-S氣乙醋、丙締酸叔下醋、丙締酸环己醋、丙締酸异冰片 醋、丙締酸2-甲氧基乙醋、甲氧基S甘醇丙締酸醋、丙締酸2-乙氧基乙醋、丙締酸四氨慷 醋、丙締酸3 -甲氧基下醋、2-甲基一2-金刚烷基丙締酸醋、2-丙基一2-金刚烷基丙 締酸醋、丙締酸8-甲基一8-S环癸醋、丙締酸8-乙基一8-S环癸醋、甲基丙締酸甲 醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸异丙醋、甲基丙締酸节醋、甲基丙締酸糞醋、甲基丙締酸蔥 醋、甲基丙締酸蔥甲醋、甲基丙締酸苯醋、甲基丙締酸2,2,2-S氣乙醋、甲基丙締酸叔下 醋、甲基丙締酸环己醋、甲基丙締酸异冰片醋、甲基丙締酸2-甲氧基乙醋、甲氧基S甘醇 甲基丙締酸醋、甲基丙締酸2-乙氧基乙醋、甲基丙締酸四氨慷醋、甲基丙締酸3 -甲氧基 下醋、2-甲基一2-金刚烷基甲基丙締酸醋、丫一下内醋甲基丙締酸醋、2-丙基一2-金 刚烷基甲基丙締酸醋、甲基丙締酸8-甲基一8-S环癸醋和甲基丙締酸8-乙基一8-S 环癸醋、二乙締基酸、甲基乙締基酸、苄基乙締基酸、乙締基糞、乙締基蔥、乙締基巧挫、2- 美圣基乙基乙締基酸、苯基乙締基酸和丙基乙締基酸、苯乙締、甲基苯乙締、氯苯乙締、漠苯乙 締、马来酷亚胺、N-甲基马来酷亚胺、N-苯基马来酷亚胺和N-环己基马来酷亚胺等。
[0085] 获得本发明的实施方式的树脂组合物中使用的具有环己締环的丙締酸系聚合物 的方法没有特别的限定,例如,通过在使具有特定官能团的单体、其它的能够共聚的单体和 根据需要的聚合引发剂等在共存的溶剂中,在50~Iior的溫度下进行聚合反应来获得。 此时,所用的溶剂只要使构成具有特定官能团的丙締酸系聚合物的单体与具有特定官能团 的丙締酸系聚合溶解即可,没有特别的限定。作为具体例,可举出后述的溶剂。
[0086]运样获得的具有特定官能团的丙締酸系聚合物通常为溶解于溶剂中的溶液状态。
[0087]接着,可W使所得的具有特定官能团的丙締酸系聚合物与具有环己締环的化合物 进行反应,获得作为(A)成分的具有环己締环的丙締酸系聚合物(W下,也称为特定共聚 物。)。此时,通常使用具有特定官能团的丙締酸系聚合物的溶液。具体而言,有例如,W下 所示的合成方法等。
[0088]通过在具有径基的丙締酸系聚合物的溶液中,在苄基=乙基氯化锭等催化剂存在 下,在80°C~150°C的溫度下使环己締甲酸进行反应,从而可W获得特定共聚物。此时,所 用的溶剂是溶解构成特定共聚物的单体和特定共聚物即可,没有特别的限定。作为具体例, 可举出后述的溶剂。
[0089]通过在具有径基的丙締酸系聚合物的溶液中,在苄基=乙基氯化锭等催化剂存在 下,在80°C~150°C的溫度下使环己締二甲酸酢进行反应,从而可W获得特定共聚物。此 时,所用的溶剂为溶解构成特定共聚物的单体和特定共聚物的溶剂,优选为不具有径基的 溶剂。
[0090]通过在具有径基的丙締酸系聚合物的溶液中,在=乙胺等叔胺存在下,在o°c~ 40°C的溫度下使环己締二甲酯氯进行反应后,除去生成的盐和胺,从而可W获得特定共聚 物。此时,所用的溶剂为溶解构成特定共聚物的单体和特定共聚物的溶剂,优选为不具有径 基的溶剂。
[0091] 如上所述获得的特定共聚物通常为特定共聚物溶解于溶剂中的溶液状态。
[0092]此外,通过使上述那样获得的特定共聚物的溶液投入至揽拌下的乙酸、水等中使 它们再沉淀,将生成的沉淀物过滤、洗涂后,在常压或减压下,进行常溫或加热干燥,从而可 W制成特定共聚物的粉末。通过运样的操作,从而可W除去与特定共聚物共存的聚合引发 剂、未反应单体,其结果是获得纯化后的特定共聚物的粉末。另外,在不能W-次操作充分 地纯化的情况下,只要使所得的粉末再溶解在溶剂中,重复进行上述操作即可。
[0093]本发明的实施方式的树脂组合物中,可W直接使用特定共聚物的粉末,或可W将 该粉末再溶解在例如,后述的溶剂中W溶液的状态使用。
[0094]此外,本发明的实施方式的树脂组合物中,(A)成分的丙締酸系聚合物可W为多种 特定共聚物的混合物。
[0095] 接下来,对苯酪酪醒清漆型的(A)成分的合成方法进行说明。
[0096]通过在苄基=乙基氯化锭等催化剂存在下,在80°C~150°C的溫度下使环氧化苯 酪酪醒清漆树脂或环氧化甲酪酪醒清漆树脂、与环己締甲酸进行反应,从而可W获得具有 环己締环的聚合物。此时,所用的溶剂只要溶解构成特定共聚物的单体和特定共聚物即可, 没有特别的限定。作为具体例,可举出后述的溶剂。
[0097] 本发明的实施方式的树脂组合物中,作为(A)成分能够使用的市售的环氧化苯 酪酪醒清漆树脂,有例如,工K 3-h 152、工e 3-h 154( W上为油化シX瓜工术丰シ (株)(现。卡八シ工术丰シk。シ(株))制),EPPNWl和EPPN 2〇2(W上为日本化药 (株)制)等苯酪酪醒清漆型环氧树脂等。此外,作为市售的甲酪酪醒清漆型环氧树脂的 例子,可举出EOCN _ 102、E0CN_103S、E0CN_104S、E0CN_1020、E0CN_1025、E0CN_ 1027(W上为日本化药(株)制)和工-h180S75(油化シ工术丰シ(株)(现。 卡パシ工术丰シレクシ(株))制)等甲酪酪醒清漆型环氧树脂等。
[0098] 做成分
[0099] 本发明的实施方式的树脂组合物所含有的度)成分为下述式(1)所示的在末端具 有环己締环的化合物。
[0100]
(1)
[0101] 式(1)中,R表示碳原子数1~20的有机基团,X表示氨原子、甲基或面素原子。 作为度)成分的末端具有环己締环的化合物,通过使多官能环氧化合物与环己締甲酸进行 反应的方法,或使多官能醇化合物与环己締甲酯氯或环己締二甲酸酢进行反应的方法来获 得。
[0102] 作为度)成分的末端具有环己締环的化合物的例子,可举出W下化合物。
[0103]
[0104] 似成分
[0105] 本发明的实施方式的树脂组合物所含有的(C)成分为交联剂。作为该交联剂,可 举出例如,环氧化合物、径甲基化合物和异氯酸醋化合物等。
[0106] 在上述(A)成分或后述值)成分为具有径基的聚合物的情况下,(C)成分优选为 径甲基化合物或异氯酸醋化合物。此外,在(A)成分或值)成分为具有簇基的聚合物的情 况下,(C)成分优选为环氧化合物、径甲基化合物或异氯酸醋化合物。
[0107] 作为环氧化合物,可举出例如,=(2, 3 -环氧丙基)异氯脈酸醋、1,4 -下二醇二 缩水甘油基酸、1,2 -环氧一4-(环氧乙基)环己烧、甘油=缩水甘油基酸、二甘醇二缩水 甘油基酸、2, 6 -二缩水甘油基苯基缩水甘油基酸、1,1,3 [对(2, 3 -环氧丙氧基)苯 基]丙烷、1,2-环己烧二甲酸二缩水甘油基醋、4,4' 一亚甲基双(N,N-二缩水甘油基苯 胺)、3, 4 -环氧环己基甲基一3, 4 -环氧环己烧甲酸醋、=径甲基乙烧=缩水甘油基酸、双 酪一A-二缩水甘油基酸和季戊四醇多缩水甘油酸等。
[010引环氧化合物从获得容易方面出发可W使用市售品的化合物。W下举出其具体例(商品名),但不限定于此。可举出例如,YH - 434和YH434L(东都化成(株)制)等具有 氨基的环氧树脂、工术y - K GT _ 401、工术y - K GT _ 403、工术y - K GT _ 301、工术y 一KGT- 302、化口丰亏^ K 2021和化口丰亏^ K 3000(父^化瓜化学工业(株)制)等 具有氧化环己締结构的环氧树脂、工K 3 - h 1001、工e 3 - h 1002、工e 3 - h 1003、工 t。3- h 1004、工t。3- h 1007、工t。3- h 1009、工t。3- h 1010和工e 3- h 828 ( U 上为油化シ工瓜工术丰シ(株)(现ク卡パシ工术丰シレクシ(株))制)等双酪A型环 氧树脂、工t。3 - h 807 (油化シ工;1/工术丰シ(株)(现。卡八シ工术丰シk。シ(株)) 制)等双酪F型环氧树脂、尹十3 -;1/ EX - 252 (十方化个厶テッ夕ス(株)制)、CY175、 〔¥177、〔¥179、六号瓜父^ |'〔¥-182、六号瓜父^ |'〔¥-192、六号瓜父^ hCY-184(W 上为CIBA _ GEIGY A. G (现BAS巧制)、工e夕口シ200、工e夕口シ400 ( W上,大日本斗 シ丰化学工业(株)(现DIC(株))制)、工- h 871、工- h 872( W上为油化シ 王瓜工术丰シ(株)(现。卡八シ工术丰シk。
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