[02引]通过在CEL10.Og中添加CHECA9. 62g、PGMEA53. 5g、BTEAC0. 18g，在 120°C反应 10小时，从而获得末端具有环己締环的化合物（固体成分浓度27质量％ )度2)。
[0232] <合成例6>
[023引 通过在GT4 6.Og中添加CHECA3. 30g、PGMEA46. 7g、BTEAC0. 06g，在 120°C反应 10小时，从而获得末端具有环己締环的化合物（固体成分浓度27质量％ )度3)。
[0234] <合成例7>
[0235]通过将皿PDA12.Og、皿PA10. 2g、BTEAC0. 22g溶解在PGMEA54. 48g中，在 125°C 反应19小时，从而获得聚醋溶液（固体成分浓度：30. 0质量％ ) (P4)。所得的聚醋的Mn为 1,980,Mw为 3, 500。
[0236] <合成例8 >
[0237] 通过将MAA2. 5g、MMA9. 2g、HEMA5.Og、作为聚合催化剂的AIBN0.2g溶解在 PGME50. 7g中，在70°C反应20小时，从而获得丙締酸系共聚物溶液（固体成分浓度25质 量％ ) (P5)。所得的丙締酸系共聚物的Mn为19, 600,Mw为45, 200。
[023引< 合成例9>
[0239]通过在Pl的溶液 25.Og中添加BA4. 21g、PGMEA11. 6g、BTEAC0. 083g，在 12(TC 反应10小时，从而获得丙締酸系聚合物（固体成分浓度27质量％ ) (P6)。所得的丙締酸系 聚合物的Mn为7, 920,Mw为17, 940。
[0240] < 合成例 10 >
[024U通过在Pl的溶液 25.Og中添加CHCA4. 41g、PGMEA12. 2g、BTEAC0. 083g，在 120°C反应10小时，从而获得具有环己締环的丙締酸系聚合物（固体成分浓度27质量％ ) (P7)。所得的丙締酸系聚合物的Mn为7, 620,Mw为17, 860。
[0242] < 合成例11>
[024引通过在CEL10.Og中添加CHCA9. 62g、PGMEA53. 5g、BTEAC0. 18g，在 120°C反应 10小时，从而获得末端具有环己烧环的化合物（固体成分浓度27质量％ )度4)。
[0244] <合成例 12 >
[024引通过将CHMI4.Og、HEMA6. Og、作为聚合催化剂的AIBN0. 5g溶解在PGMEA24. 5g 中，在80°C反应20小时，从而获得丙締酸系共聚物溶液（固体成分浓度30质量％ ) (P8)。 所得的丙締酸系共聚物的Mn为3, 500,Mw为7, 500。
[0246] <合成例 13 >
[0247]通过在P8 的溶液 50.Og中添加CHEDA7. 87g、PGMEA22. 9g、BTEAC0. 077g，在 120°C反应10小时，从而获得具有环己締环的聚合物（固体成分浓度30质量％ ) (P9)。所 得的丙締酸系聚合物的Mn为8, 243,Mw为24, 990。
[024引< 合成例14 >
[0249]通过将BPAGE15.Og、CHDCA8. 35g、BTEAC0.IOg溶解在PGMEA54. 71g中，在 120°C反应20小时，从而获得聚醋溶液（固体成分浓度：30. 0质量％ ) (PlO)。所得的聚醋 的Mn为 3, 650,Mw为 9, 060。
[0巧0] <合成例15 >
[0巧^ 通过在PlO的溶液50.Og中添加C肥DA6. 86g、PGMEA16. 2g，在120°C反应15小 时，从而获得具有环己締环的聚合物（固体成分浓度30质量％ ) (PU)。所得的聚醋的Mn 为 6, 960,Mw为 44, 000。
[0252] <实施例1~实施例8和比较例1~比较例3>
[0巧引 W表1所示的组成，调制实施例1~实施例8和比较例1~比较例3的各组合物， 对于各个例子分别进行耐溶剂性、透射率和取向性的评价。
[0巧4] [表1]
[0巧引[耐溶剂性的评价]
[0巧7] 在娃晶片（siliconwafer)上使用旋转涂布机涂布实施例1~实施例8和比较例 1~比较例3的各组合物后，在溫度100°C，在电热板上进行预烘烤120秒，形成膜厚1. 1ym的涂膜。使用FILMETRICS公司制F20测定膜厚。在溫度230°C，在热风循环式烘箱中将该 涂膜进行后烘烤30分钟，从而形成膜厚1. 0ym的固化膜。
[0巧引接下来，使该固化膜浸溃于CHN或NMP中60秒后，分别在溫度100°C干燥60秒，巧U定膜厚。将CHN或NMP浸溃后没有膜厚变化的情况记为0,将浸溃后观察到膜厚的减少的 情况记为X。
[0259][透射率（透明性）的评价]
[0260] 在石英基板上使用旋转涂布机涂布实施例1~实施例8和比较例1~比较例3的 各组合物后，在溫度l〇〇°C，在电热板上进行预烘烤120秒，形成膜厚1.0ym的涂膜。使用 FILMETRICS公司制F20测定膜厚。在溫度230°C，热风循环式烘箱中将该涂膜进行后烘烤 30分钟，从而形成固化膜。
[026。接下来，关于该固化膜，使用紫外可见光谱仪（（株）岛津制作所制甜IMADSU UV- 2550型号），测定波长400nm时的透射率。
[0262] [取向性的评价]
[0263] 在ITO基板上使用旋转涂布机涂布实施例1~实施例8和比较例1~比较例3的 各组合物后，在溫度l〇〇°C，在电热板上进行预烘烤120秒，形成膜厚2.8y m的涂膜。使用 FILMETRICS公司制F20测定膜厚。然后，在溫度200°C，在热风循环式烘箱中将该膜进行后 烘烤30分钟，从而形成固化膜。
[0264] 接下来，W旋转速度40化pm、进给速度30mm/秒、压入量0. 4mm将该固化膜进行研 磨处理。将研磨处理后的基板用纯水超声波洗涂5分钟。接着，在该基板上，使用旋转涂布 机涂布由液晶单体形成的相位差材料，然后，在80°C，在电热板上进行预烘烤60秒，形成膜 厚1. 4ym的涂膜。接下来，相对于该基板上的涂膜，在氮气气氛下曝光1，000mJ/cm2的光， 使相位差材料固化。将运样制作的基板夹入偏光板中，利用光学显微镜确认取向性。将在 正交尼科尔棱镜状态下没有漏光的情况记为O，将产生漏光的情况记为X。
[02财[耐热性的评价]
[0266] 在娃晶片上使用旋转涂布机涂布实施例1~实施例8和比较例1~比较例3的 各组合物后，在溫度l〇〇°C，在电热板上进行预烘烤120秒，形成膜厚1. 1ym的涂膜。使用 FILMETRICS公司制F20测定膜厚。然后，在溫度230°C，热风循环式烘箱中将该涂膜进行后 烘烤30分钟，形成膜厚1. 0ym的固化膜。
[0267]接下来，对该固化膜垂直地照射313皿的直线偏光。接着，进一步在溫度230°C，热 风循环式烘箱中将该固化膜烧成3小时，测定与后烘烤后的状态的色差Ea*b*。
[026引[评价结果]
[0269] 归纳由W上评价得到的结果，并示于下表2中。
[0270][表 2]
[0272] 对于由实施例1~实施例8的组合物形成的固化膜，液晶的取向性优异。因此，可 知实施例1~实施例8的组合物能够形成优异的液晶取向材料。除此W外，耐热性和透明 性高，此外即使相对于CHN和NMP的任一者也观察到耐性。
[0273] 另一方面，对于由比较例1~比较例3的组合物形成的固化膜，液晶完全没有取 向，或W偏光显微镜观察时发现漏光。
[0274] 如上所述可知，由本发明的树脂组合物获得的固化膜具有高液晶取向性能，此外， 具有光透过性、耐溶剂性和耐热性。因此可知，根据本发明的树脂组合物，能够提供上述各 特性优异的固化膜，即，液晶取向材料，此外可知，能够形成相位差材料。
[027引产业可利用性
[0276] 本发明的树脂组合物作为光学各向异性膜、液晶显示元件的液晶取向层是非常有 用的，此外，作为形成薄膜晶体管（TFT)型液晶显示元件、有机化元件等各种显示器中的保 护膜、平坦化膜和绝缘膜等固化膜的材料，特别是，形成TFT型液晶元件的层间绝缘膜、滤 色器的保护膜或有机化元件的绝缘膜等的材料也是适合的。
[0277] 符号的说明
[027引100、200液晶单元
[0279] 101、111、201、211 基板
[0280] 102、202滤色器
[0281] 103、203CF外覆层
[0282] 105、205相位差材料
[0283] 106、110、206、210ITO
[0284] 107、109、204、207、209 取向膜
[0285] 108、208 液晶层。
【主权项】
1. 一种树脂组合物，其特征在于，含有式（1)所示的在末端具有环己烯环的化合物即 (B)成分、和粘合剂聚合物即（D)成分，式（1)中，R表示碳原子数1~20的有机基团，X表示氢原子、甲基或卤原子。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述（D)成分为包含式（2)所示的 结构单元的聚酯树脂，式（2)中，A表示在脂环式骨架或脂肪族骨架上结合有4个结合键的4价有机基团，B表示在脂环式骨架或脂肪族骨架上结合有2个结合键的2价有机基团。3. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述（D)成分为丙烯酸系聚合物。4. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，进一步含有利用热进行反应的交 联剂即（C)成分。5. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，进一步含有交联催化剂即（E)成 分。6. -种液晶取向材料，其特征在于，使用权利要求1~5的任一项所述的树脂组合物而 得到。7. -种相位差材料，其特征在于，使用由权利要求1~5的任一项所述的树脂组合物得 到的固化膜而形成。
【专利摘要】本发明的课题是提供可以以在利用热固化技术而固化后为1μm以上的膜厚进行涂布，此外，显示高透明性、高耐溶剂性和优异的液晶取向能力的树脂组合物。作为解决本发明课题的方法为一种树脂组合物，所述树脂组合物含有侧链具有环己烯环的聚合物，或含有在式(1)所示的末端具有环己烯环的化合物和粘合剂聚合物。[式(1)中，R表示碳原子数1～20的有机基团，X表示氢原子、甲基或卤素原子。]
【IPC分类】G02F1/1337, C08F220/32, C08F220/06, C08F8/14, C08F220/14, C08L33/14, C08F220/28, C08L33/12, C08L67/00, C08F8/00, C08F16/06, C08L29/04
【公开号】CN105219000
【申请号】CN201510671744
【发明人】畑中真, 安达勲
【申请人】日产化学工业株式会社
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2011年8月10日
【公告号】CN103068928A, CN103068928B, WO2012020798A1