如权利要求1所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于： 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的金属为铁粉、锋粉、儘粉、儀粉和侣粉 中的一种或多种； 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的金属面化物为二氯化铜、二氯化锋、 二氯化钻、二氯化儀、二氯化儘、Ξ氯化铜、Ξ氯化铜、Ξ氯化铁、Ξ氯化侣、Ξ氯化錬、四氯 化铁、四氯化错、四氯化锡、四氯化错、五氯化錬、五氯化钢、六氯化鹤、二漠化铜、二漠化锋、 二漠化钻、二漠化儀、二漠化儘、Ξ漠化铜、Ξ漠化铜、Ξ漠化铁、Ξ漠化侣、Ξ漠化錬、四漠 化铁、四漠化错、四漠化锡、四漠化错、五漠化錬、六漠化鹤、二舰化铜、二舰化锋、二舰化钻 和二舰化儀中的一种或多种； 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的催化剂与所述的二氯甲苯的混合物 的质量比值为0.001~0.05 ; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化试剂为氯气或横酷氯； 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化试剂与所述的二氯甲苯的混合 物的摩尔比值为1~5 ; 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的二氯甲苯的混合物中，所述的2,6-二 氯甲苯和所述的2, 3-二氯甲苯所占质量比之和大于等于65%小于100%，所述的质量比是 指所述的2,6-二氯甲苯和所述的2, 3-二氯甲苯的总质量占所述的二氯甲苯的混合物总质 量的百分比； 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化反应的溫度为10°C~50°C; 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化反应的时间为5小时~8小时； 和/或， 所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法在溶剂中或无溶剂条件下进行； 和/或， 所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法包括W下后处理步骤：反应结束后，精馈得到2, 3， 6-Ξ氯甲苯。3. 如权利要求2所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于： 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的金属为铁粉； 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的金属面化物为Ξ氯化侣、Ξ氯化錬、 四氯化铁和二氯化儀中的一种或多种； 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的催化剂与所述的二氯甲苯的混合物 的质量比值为0.003~0.01 ; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化试剂为氯气； 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化试剂与所述的二氯甲苯的混合 物的摩尔比值为1.1~2.0; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的二氯甲苯的混合物中，所述的2,6-二 氯甲苯和所述的2,3-二氯甲苯所占质量比之和大于等于80%小于100%，所述的质量比是 指所述的2,6-二氯甲苯和所述的2,3-二氯甲苯的总质量占所述的二氯甲苯的混合物总质 量的百分比； 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化反应的溫度为25°C~40°C; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化反应的时间为5. 5小时或6小 时； 和/或， 当所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法在溶剂中进行时，所选溶剂为氯代控类溶剂； 和/或， 当所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法在溶剂中进行时，所述的溶剂与所述的二氯甲 苯的混合物的质量比值为0. 5~5 ; 和/或， 在所述的2,3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，当所述的氯化试剂为氯气时，采用W下步 骤：向二氯甲苯的混合物与催化剂形成的体系中通入氯气，进行氯化反应，得到2,3,6-Ξ 氯甲苯即可。4. 如权利要求3所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于： 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的氯化试剂与所述的二氯甲苯的混合 物的摩尔比值为1. 2、1. 3、1. 4或1. 9 ; 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，所述的催化剂与所述的二氯甲苯的混合物 的质量比值为0.005 ; 和/或， 当所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法在溶剂中进行时，所述的溶剂与所述的二氯甲 苯的混合物的质量比值为1~2; 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，当所述的氯化试剂为氯气时，采用的步骤 中，所述的通氯气的压强为化ar~1.化ar; 和/或， 在所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法中，当所述的氯化试剂为氯气时，采用的步骤 中，所述的通氯气的速率为5g/h~15g/h。5. 如权利要求1所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于：所述的2, 3,6-Ξ氯 甲苯的制备方法，进一步包括W下步骤：无溶剂条件下，催化剂存在下，将2-氯甲苯与氯化 试剂进行氯化反应得到所述的二氯甲苯的混合物即可，所述的催化剂为M-ZSM-12,所述的 二氯甲苯的混合物为2, 6-二氯甲苯和2, 3-二氯甲苯的混合物或者2, 6-二氯甲苯、2, 3-二 氯甲苯和2, 5-二氯甲苯的混合物；其中，M-ZSM-12表示分子筛和金属氯化物的复合物，Μ表示金属氯化物，ZSM-12表示粒 径为400目~500目的型号为ZSM-12的分子筛。6. 如权利要求5所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于： 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的金属氯化物为二氯化锋、二氯化儀、 二氯化儘、Ξ氯化铁、Ξ氯化侣、Ξ氯化錬、Ξ氯化铜、四氯化铁、四氯化错或四氯化锡； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的催化剂与所述的2-氯-甲苯的质量 比值为0. 005~0. 05 ; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的氯化试剂为氯气或横酷氯； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的氯化试剂与所述的2-氯甲苯的摩 尔比值为0. 7~1. 5 ; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的氯化反应的溫度为〇°C~60°C; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的氯化反应的时间为5小时~10小 时； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，当所述的氯化试剂为氯气时，采用W下步 骤：向2-氯-甲苯与催化剂形成的混合物体系中通入氯气，进行氯化反应，得到所述的二氯 甲苯的混合物； 和/或， 所述的二氯甲苯的混合物的制备方法包括W下后处理步骤：反应结束后，精馈得到所 述的二氯甲苯的混合物； 和/或， 所述的二氯甲苯的混合物的制备方法制得所述的二氯甲苯的混合物后，不经进一步分 离纯化，直接用于制备2, 3，6-Ξ氯甲苯的反应。7. 如权利要求6所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于： 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的金属氯化物为二氯化锋、Ξ氯化铁、Ξ氯化錬和四氯化铁中的一种或多种； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的催化剂与所述的2-氯-甲苯的质量 比值为0.01~0.02; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的氯化试剂为氯气； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的氯化试剂与所述的2-氯甲苯的摩 尔比值为0.80~1.00 ; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的氯化反应的时间为5. 5小时或7小 时； 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，所述的氯化反应的溫度为25°C~40°C; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，当所述的氯化试剂为氯气时，采用的步骤 中，所述的通氯气的压强为化ar~1.化ar; 和/或， 在所述的二氯甲苯的混合物的制备方法中，当所述的氯化试剂为氯气时，采用的步骤 中，所述的通氯气的速率为5g/h~15g/h。8. 如权利要求1所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于：在所述的二氯甲苯 的混合物的制备方法中，所述的M-ZSM-12采用下述方法制备：在酸的作用下，将ZSM-12分 子筛与金属氯化物进行反应，得到所述的M-ZSM-12即可。9. 如权利要求8所述的2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于： 在所述的M-ZSM-12的制备方法中，所述的酸为无机酸； 和/或， 在所述的M-ZSM-12的制备方法中，所述的酸与所述的ZSM-12分子筛的质量比值为 5 ~10 ; 和/或， 在所述的M-ZSM-12的制备方法中，所述的金属氯化物与所述的ZSM-12分子筛的质量 比值为0.1~1; 和/或， 在所述的M-ZSM-12的制备方法中，所述的反应的溫度为80°C~100°C; 和/或， 在所述的M-ZSM-12的制备方法中，所述的反应的时间为20小时~30小时； 和/或， 所述的M-ZSM-12的制备方法优选包括W下后处理步骤：反应结束后，水洗至中性、干 燥、活化得到所述的M-ZSM-12。10.-种2, 3,6-Ξ氯苯甲酸的制备方法，其特征在于其包括W下步骤：按照权利要 求1~9任一项所述的制备方法制得2, 3,6-Ξ氯甲苯之后，再在催化剂存在的条件下，将 2, 3,6-Ξ氯甲苯与氧化试剂进行氧化反应，得到2, 3,6-Ξ氯苯甲酸即可；
【专利摘要】本发明公开了一种2，3，6-三氯苯甲酸及其中间体的合成方法。本发明提供了一种2，3，6-三氯甲苯的制备方法，其包括以下步骤：催化剂存在下，将二氯甲苯的混合物，与氯化试剂进行氯化反应得到2，3，6-三氯甲苯即可，所述的催化剂为金属和/或金属卤化物，所述的二氯甲苯的混合物为2，6-二氯甲苯和2，3-二氯甲苯的混合物或者2，6-二氯甲苯、2，3-二氯甲苯和2，5-二氯甲苯的混合物。本发明的合成方法反应收率高、选择性高、制得的产品纯度高、生产成本低、操作简单、反应条件温和、适合于工业化生产。
【IPC分类】C07C25/10, C07C63/70, C07C51/16, C07C17/12, C07C51/265, C07C51/27
【公开号】CN105237330
【申请号】CN201510800636
【发明人】樊小彬, 林行军, 陈冬辉, 周述勇, 陈国彬
【申请人】江苏联化科技有限公司, 联化科技(盐城)有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年11月18日