用，称为混合液a;按配方量将部分 叔丁基过氧化氢，乙二醇单丁醚混合均匀待用，称为混合液b。按配方量将丙二醇单丁醚，二 乙二醇单丁醚加入带有搅拌器和冷凝管的反应容器中，通氮气、升温到115Γ，开始滴加混 合液a，3小时滴完后保温半小时，然后滴加混合液b，半小时滴完，然后保温2小时，然后降 温到45°C以下出料，获得所述的有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂；
[0031] 2)所述有机-无机杂化的水性防腐涂料配方
[0032] 有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂 12份 甲醚化的氨基树脂 3.5份 二乙醇胺 0.5份 炭黑 4份 磷酸锌 6份 滑石粉 10份 氧化铁红 6份 TEGO410 0.15 份 德谦 WT-105A 0.2 份 去离子水 57.65份
[0033]按配方量将有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂和甲醚化的氨基树脂加 入容器中搅拌半小时，然后加入中和剂二乙醇胺搅拌均匀，然后和去离子水一起加入研磨 罐中搅拌均匀，在研磨罐里有锆珠、通冷凝水的情况下缓慢加入颜填料炭黑、磷酸锌、滑石 粉和氧化铁红，高速砂磨2小时，至细度< 15μm，然后加入水性流平剂TEG0 410和水性增 稠剂德谦WT-105A，搅拌均匀后过滤出料，获得所述的有机-无机杂化的水性防腐涂料。
[0034] 实施例3
[0035] 1)所述机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂配方：
[0036] 丙二醇单丁醚 8份 二乙二醇单丁醚 12份 含有乙烯基的活性二氧化硅 12份 丙烯遞 11份 甲基丙烯酸羟丙酯 12份 甲基丙烯酸甲酯 12份 丙烯酸正丁酯 19份 叔丁基过氧化氢 7份 乙二醇単丁醚 7份
[0037] 按配方量将含有乙烯基的活性二氧化硅，丙烯酸，甲基丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸 甲酯，丙烯酸正丁酯，部分叔丁基过氧化氢混合均匀待用，称为混合液a;按配方量将部分 叔丁基过氧化氢，乙二醇单丁醚混合均匀待用，称为混合液b。按配方量将丙二醇单丁醚，二 乙二醇单丁醚加入带有搅拌器和冷凝管的反应容器中，通氮气、升温到115°c，开始滴加混 合液a，3小时滴完后保温半小时，然后滴加混合液b，半小时滴完，然后保温2小时，然后降 温到45°C以下出料，获得所述的有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂；
[0038] 2)所述有机-无机杂化的水性防腐涂料配方
[0039] 有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂 14份 甲基丁基混醚化的氨基树脂 4份 二乙醇胺 0.7份 親白靜 8份 磷酸锌 7份 滑石粉 6:份 氧化铁红 9份 TEGO 432 0.2份 德谦WT-202 0:J份 去离子水 50.8份
[0040] 按配方量将有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂和甲基丁基混醚化的氨 基树脂加入容器中搅拌半小时，然后加入中和剂二乙醇胺搅拌均匀，然后和去离子水一起 加入研磨罐中搅拌均匀，在研磨罐里有锆珠、通冷凝水的情况下缓慢加入颜填料钛白粉、磷 酸锌、滑石粉和氧化铁红，高速砂磨2小时，至细度< 15μm，然后加入水性流平剂TEG0 432 和水性增稠剂德谦WT-202,搅拌均匀后过滤出料，获得所述的有机-无机杂化的水性防腐 涂料。
[0041] 将上述实施例1-3制得的有机-无机杂化的水性防腐涂料进行制板测试，喷涂膜 厚为20-30um，固化条件为140°C/20min。
[0042] 样板的主要技术指标如下表：
[0043]
[0044] 因而本发明制得的有机一无机杂化的水性防腐涂料，施工方便和环保安全，最终 涂层硬度、冲击强度附着力等性能优异，同时还具有非常优异的耐候性能和较好的耐腐蚀 性。
[0045] 以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和 原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂，其特征在于其原料由8-14重量份 丙二醇单丁醚，12-18重量份二乙二醇单丁醚，10-12重量份含有乙烯基的活性二氧化硅， 9-11重量份丙烯酸，8-12重量份甲基丙烯酸羟丙酯，10-12重量份甲基丙烯酸甲酯，17-19 重量份丙烯酸正丁酯，5-7重量份叔丁基过氧化氢，7-9重量份乙二醇单丁醚组成。2. -种有机-无机杂化的水性防腐涂料，其特征在于所述涂料为单组份，由10-14重 量份权利要求1所述的有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂、3-4重量份氨基树脂、 0. 3-0. 7重量份中和剂、22-30重量份颜填料、0. 1-0. 2重量份水性流平剂、0. 1-0. 3重量份 水性增稠剂和50. 8-64. 5重量份去离子水组成。3. 如权利要求2所述的一种有机-无机杂化的水性防腐涂料，其特征在于氨基树脂为 甲醚化的氨基树脂、苯代氨基树脂或者甲基丁基混醚化的氨基树脂中的任意一种。4. 如权利要求2所述的一种有机-无机杂化的水性防腐涂料，其特征在于中和剂为一 乙醇胺或者二乙醇胺中的任意一种。5. 如权利要求2所述的一种有机-无机杂化的水性防腐涂料，其特征在于颜填料为钛 白粉、炭黑、氧化铁红、磷酸锌、滑石粉或硫酸钡中的一种或任意几种混合物。6. 如权利要求2所述的一种有机-无机杂化的水性防腐涂料，其特征在于水性流平剂 为有机硅流平剂。7. 如权利要求2所述的一种有机-无机杂化的水性防腐涂料，其特征在于水性增稠剂 为水性缔合型聚氨酯增稠剂。8. 如权利要求2所述的一种有机-无机杂化的水性防腐涂料，其特征在于该水性防腐 涂料的粘度为80-130S，细度< 15ym。9. 一种有机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于包括以下 步骤： i) .首先制备含有乙烯基的活性二氧化硅，将30份正硅酸乙酯、25份y-甲基丙烯酰 氧基丙基三甲氧基硅烷、30份乙醇、14份去离子水、1份盐酸加入带有搅拌器和冷凝管的反 应容器中，反应温度为60°C，水解缩合5h，然后真空脱出乙醇和去离子水，得到55份所述的 含有乙烯基的活性二氧化硅， ii) .将10-12重量份含有乙烯基的活性二氧化硅，9-11重量份丙烯酸，8-12重量份甲 基丙烯酸羟丙酯，10-12重量份甲基丙烯酸甲酯，17-19重量份丙烯酸正丁酯，4-5重量份叔 丁基过氧化氢混合均匀得到混合液a，待用； iii) .将1-2重量份叔丁基过氧化氢，7-9重量份乙二醇单丁醚混合均匀得到混合液b， 待用； iv) .将8-14重量份丙二醇单丁醚，12-18重量份二乙二醇单丁醚，加入带有搅拌器和 冷凝管的反应容器中，通氮气、升温到115°C，开始滴加混合液a，3小时滴完后保温半小时， 然后滴加混合液b，半小时滴完，然后保温2小时，然后降温到45°C以下出料，获得所述的有 机-无机杂化的二氧化硅改性丙烯酸树脂。
【专利摘要】本发明涉及有机-无机杂化二氧化硅改性丙烯酸树脂及其涂料，由8-14重量份丙二醇单丁醚，12-18重量份二乙二醇单丁醚，10-12重量份含有乙烯基的活性二氧化硅，9-11重量份丙烯酸，8-12重量份甲基丙烯酸羟丙酯，10-12重量份甲基丙烯酸甲酯，17-19重量份丙烯酸正丁酯，5-7重量份叔丁基过氧化氢，7-9重量份乙二醇单丁醚组成。本发明的涂料适用于金属工件的防腐，最终涂层硬度达到2H，冲击强度为50Kg.cm，附着力为0级，还具有非常优异的耐腐蚀性，耐盐雾性达到1000小时，单向腐蚀宽度≤2mm，以及较好的耐候性能，经1000小时QUV老化试验，失光率≤10％，ΔE≤1.0。
【IPC分类】C09D151/10, C08F220/18, C08F292/00, C09D5/08, C09D161/32, C08F220/28, C09D161/20, C08F220/06, C08F220/14, C09D7/12
【公开号】CN105237693
【申请号】CN201510744691
【发明人】刘薇薇, 孔凡桃, 徐庆, 李磨, 郑子童
【申请人】浩力森涂料（上海）有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年11月5日