一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法_2

文档序号:9518255阅读:来源:国知局
除去沉淀例如过量的氢氧化铜等后得到铜代母液。
[0032]如上所述的制取方法,所述静置结晶是指在室温条件下,避光密封保存,静置2?3小时;
[0033]如上所述的制取方法,所述抽滤是指使用快速定性滤纸孔径80?120 μ m在真空度0.06?0.09MPa下抽滤。
[0034]如上所述的制取方法,所述步骤⑶中,所述滤饼与丙酮的质量体积比为1:1.0?
1.8,氢氧化钠乙醇溶液的质量浓度为2?5wt%,所述滤饼与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1:2?5。
[0035]如上所述的制取方法,所述经重结晶所得结晶物用无水乙醇洗涤I?2次。
[0036]本发明的“多极性有机溶剂-碱水”混合皂化体系的原理:
[0037]“多极性有机溶剂-碱水”混合皂化体系是由:石油醚、丙酮、乙醇、NaOH及水混合构成,其中石油醚及部分混溶的丙酮构成有机层,大部分乙醇、NaOH水溶液及部分混溶的丙酮构成碱水层,乙醇作为相穿梭剂在有机层和碱水层两相间起到传递作用,将NaOH带入石油醚层反应,同时将反应产物带出到碱水层溶解。各组分在体系中所占的比例为:石油醚35-45v/v%,丙酮 10_12v/v%,乙醇 18_20v/v%,Na0Hl-2wt%,水 30_40v/v% ;其中石油酿在体系中与乙醇、丙酮部分混溶,可溶解反应前的原料既色素糊浆,且与皂化后产物既水溶性叶绿素不溶,起到吸收不皂化物排斥反应产物的作用;丙酮在体系中与石油醚、水、乙醇部分混溶(大部在石油醚中,少量在碱水层中),其溶于碱水层可再次降低原料中脂溶性部分在碱水中的溶解性,起到将除了反应产物外的其余物质赶回有机层,使产物达到易于分离的作用;乙醇在体系中与石油醚、水、NaOH都溶,是相穿梭剂,起传递作用,将NaOH带入石油醚层反应,同时将反应产物带出到碱水层;NaOH在体系中于水、乙醇中溶解,皂化反应试剂,提供Na+和OH参与皂化反应;水在体系中与丙酮、乙醇溶解,与反应前原料微溶,与皂化产物溶解,不皂化物微溶,在加入丙酮后与脂溶性物质溶解度下降,只保留反应产物既水溶性叶绿素。
[0038]皂化反应为可逆反应,存在反应平衡,基本反应方程式为:酯+NaOH = = = =脂肪酸钠+醇。
[0039]在本方法中的反应方程式为:叶绿素酮酸酯+NaOH ====水溶性叶绿素酮酸(钠)+叶留醇,在本方法中=NaOH水溶液与部分乙醇、丙酮混合形成碱水层。反应开始时碱水层中无原料部分,乙醇起到物质传递作用,将NaOH带入有机层与原料反应,同时得到反应产物水溶性叶绿素及时带出,立刻溶解在碱水层,移走反应产物使平衡向生成产物方向偏移,加快反应速度。反应结束后有机层转为吸附不皂化脂溶性部分及反应产生的有机碎片,使之与水溶性叶绿素分离,达到便于产物分离的目的。
[0040]本发明采用桑叶提取工艺中醇提液为基础原料,萃取富集得到叶绿素糊浆,其先进性主要体现在两个方面:
[0041]1、解决了醇提液脱色素的工艺过程:
[0042]为桑叶醇提液脱色素是制取桑叶药用有效成分的必备工艺过程,其常规采用吸附法,即使用吸附材料过柱吸附。常用的吸附材料有活性炭、石灰乳(不可脱除结合消耗性吸附材料),大孔树脂(可脱除复用树脂材料)等,在解决脱色素的过程中吸附材料被消耗或重复使用(但有使用次数,重复40-60次左右报废、换新),此部分为新产生的工艺处理废物。
[0043]采用溶剂萃取法不存在消耗吸附材料问题,不产生新的废物,节约成本。但通过萃取法直接将醇提液中的色素杂质除去过程,会消耗大量溶剂(大体积比1:5以上),所以为减少溶剂消耗,可利用色素物质在水及低浓度醇溶液溶解性小的物理特性,先行对醇溶液浓缩,使色素在浓缩液中大部分析出,漂浮在溶液上层可离心分离,只留有小部分溶解在浓缩液中,再使用石油醚等萃取剂将其萃取干净,所消耗的萃取剂体积针对的是浓缩后体积即小体积(原体积的1/10 —1/20),所需溶剂少,经济环保。
[0044]2、富集了脱色素得到的脱除杂质产物,再利用生产叶绿素铜钠盐形成新的产品:
[0045]可将脱色素处理过程中得到的脱除产物富集(使用大孔树脂吸附解吸可达到相同的富集目的,但树脂有使用寿命,为消耗品;萃取溶剂可控制回收,但存在挥发损失,各有优缺点)。
[0046]脱除色素工艺得到的脱除物,不单单只有包含我们产品的原料叶绿素,还包括其他脂溶性物质(例如:叶黄素、叶酸、叶醇、胡萝卜素、鞣质、植物性脂肪等等)是一种复杂的有机复合物,往往是桑叶综合利用的废弃物。利用其中的叶绿素制成产品,变废为宝。
[0047]有益效果
[0048]本发明具有以下优点:
[0049](I)本方法是在桑叶醇提基础上利用去除色素工艺,将色素废弃物制成叶绿素铜钠盐产品,经济环保,适用于大规模以绿色植物为原料的中草药提取工业;
[0050](2)使用“乙醇-丙酮-NaOH-石油醚-水”有机试剂混合皂化反应体系,利用叶绿素衍生物在不同极性的溶剂中溶解性、迀移性不同的特性,更易是目标产物分离,提升得率;
[0051](3)本发明整个工艺过程中,除使用盐酸、氢氧化钠、石油醚、丙酮外,未带入其他外源物质,并且在减压浓缩过程中和洗涤过程中可除去,安全、环保。
【附图说明】
[0052]图1为“多极性有机溶剂-碱水”混合皂化体系的原理图
[0053]图2为工艺流程图
【具体实施方式】
[0054]下面结合【具体实施方式】,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
[0055]实施例1
[0056](I)干桑叶粉按质量比1:10加入70v/v%乙醇提取制得醇提液,醇提液浓缩到原体积的1/15,使用低速离心机4000rpm离心3分钟得到上层色素糊浆与下层液体,其中下层液体占总体积的80% ;
[0057](2)下层液体按体积比1:1用石油醚萃取2次,分液得脱除色素后桑叶醇提液(作它用),及石油醚萃取液;
[0058](3)石油醚萃取液在温度65°C,真空度0.0SMPa下,旋转蒸发回收石油醚,得回收石油醚后物质,与离心分离得到的色素糊浆合并,此时得到的混合色素糊浆的含固率为1wt % ;
[0059](4)将色素糊楽按10:35:10:20:35 (w/v/v v/v)分别加入石油醚、丙酮、75wt%乙醇液和2wt%氢氧化钠水溶液,形成“多极性有机溶剂-碱水”混合皂化体系,调节pH = 11,在温度45°C,加热搅拌皂化45min,得皂化液;
[0060](5)分离除去上层的石油醚层液,留用下层的碱水层液;
[0061](6)将碱水层液体浓缩至原体积的1/2,冷却至室温,得水溶性叶绿素;
[0062](7)水溶性叶绿素加入2wt %盐酸调节pH = 6,按5:1体积加入饱和硫酸铜溶液,在50°C温度下铜代I小时,使用孔径为80 μ m快速滤纸,在真空度0.06MPa下抽滤除去沉淀后得到铜代母液;
[0063](8)铜代母液加入2被%盐酸调节pH = 2.1,在20°C下,避光密封保存,静置2小时,过滤得粗铜酸滤饼。
[0064](9)滤饼用50°C热水淋洗2次,用40v/v%乙醇溶液
当前第2页1 2 3 4 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1