件下干燥，冷却至常温粉碎得到叶绿素铜钠盐产品。
[0106]测试得产品检测主要指标:吸光度比为3.5，吸光度值E (1cm，1% )彡250。
[0107]实施例5
[0108](I)干桑叶粉按质量比1:20加入90v/v%乙醇提取制得醇提液，醇提液浓缩到原体积的1/20，使用低速离心机2000rpm离心5分钟得到上层色素糊浆与下层液体，其中下层液体占总体积的88% ；
[0109](2)下层液体按体积比1:1用石油醚萃取3次，分液得脱除色素后桑叶醇提液(作它用)，及石油醚萃取液；
[0110](3)石油醚萃取液在温度65°C，真空度0.0SMPa下，旋转蒸发回收石油醚，得回收石油醚后物质，与离心分离得到的色素糊浆合并，此时得到的混合色素糊浆的含固率为20wt % ;
[0111](4)将色素糊楽按14:40:10:20:30 (w/v/v v/v)分别加入石油醚、丙酮、50%乙醇液和10%氢氧化钠水溶液，形成“多极性有机溶剂-碱水”混合皂化体系，调节PH= 11，在温度50°C，加热搅拌皂化45min，得皂化液；
[0112](5)分离除去上层的石油醚层液，留用下层的碱水层液；
[0113](6)将碱水层液体浓缩至原体积的1/2，冷却至室温，得水溶性叶绿素；
[0114](7)水溶性叶绿素加入2wt %盐酸调节pH = 6，按2:1体积加入饱和硫酸铜溶液，在50°C温度下铜代I小时，使用孔径为100 μ m快速滤纸，在真空度0.0SMPa下抽滤除去沉淀后得到铜代母液；
[0115](8)铜代母液加入2被％盐酸调节pH = 2.2，在25°C下，避光密封保存，静置3小时，过滤得粗铜酸滤饼。
[0116](9)滤饼用60°C热水淋洗2次，用30v/v%乙醇溶液淋洗I次，再用石油醚淋洗2次后使用快速滤纸孔径100 μ m在真空度0.09MPa下抽滤，得精铜酸滤饼；
[0117](10)精铜酸滤饼按质量比体积1: 1.8加入丙酮溶解，再加入2%氢氧化钠乙醇溶液调节PH= 11，重结晶成盐，过滤并用无水乙醇洗涤2次，得叶绿素铜钠盐粗品；
[0118](11)叶绿素铜钠盐粗品加2wt%盐酸溶解调节pH为7.5，去除漂浮物后，在101°C条件下干燥，冷却至常温粉碎得到叶绿素铜钠盐产品。
[0119]测试得产品检测主要指标:吸光度比为3.6，吸光度值E (1cm，I % )彡250。
【主权项】
1.一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征是包括以下步骤: (1)将桑叶的醇提浓缩液离心得色素糊浆的水液，离心分离掉下层液体，得到色素糊浆； (2)将所述色素糊浆置于乙醇水溶液、丙酮、氢氧化钠水溶液和石油醚的混合溶剂中，调节水层pH值至11?12，在温度45?50 °C下，搅拌阜化反应30?45min ； 所述混合溶剂中，乙醇水溶液、丙酮、氢氧化钠水溶液和石油醚的体积比为5?10:8?10:5?7:15?20 ;色素糊浆与乙醇水溶液的质量体积比为1:10?15 ; (3)分离除去上层的石油醚层液，留用下层的碱水层液； (4)将所述碱水层液浓缩至原体积的1/2?1/3，冷却至室温，即得含水溶性叶绿素的混合液； (5)将所述含水溶性叶绿素的混合液加入稀盐酸调节pH值至5?7，加入饱和硫酸铜溶液，加热铜代，过滤后得铜代母液； (6)所述铜代母液加入稀盐酸调节pH值至2.0?2.2，静置结晶后过滤得滤渣； (7)将所述滤渣分别通过如下三次洗涤过程: 1)用50?60°C去离子水淋洗1?2次，滗去水液； 2)用30?40v/v%的乙醇水溶液淋洗1?2次，至乙醇层刚出现绿色，滗去溶液； 3)用石油醚淋洗1?2次，至石油醚层刚出现绿色，滗去溶液，抽滤得滤饼； (8)将所述滤饼溶解于丙酮中，再加入氢氧化钠水溶液调节pH值至11?12，然后重结晶; (9)经重结晶所得结晶物加稀盐酸调节pH值至7?8，去除漂浮物后，在小于105°C条件下干燥，冷却至常温粉碎得到叶绿素铜钠盐产品。2.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述桑叶的醇提浓缩液的制备过程为: (1)干桑叶粉按质量1:8?20与浓度为70?9(^八％的乙醇水溶液混合提取得桑叶醇提液； (2)将所述桑叶醇提液浓缩至原体积的1/15?1/20，得到桑叶醇提浓缩液。3.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述离心分离掉部分水是指使用低速离心机0?4000rpm，离心3?5min，分离掉的下层液体占总体积的80?90%。4.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述离心分离掉的下层液体所分离出的水层与石油醚按1?2:1的体积比混合，萃取2?4次后，将石油醚萃取液经旋转蒸发回收石油醚，所得回收石油醚后物质合并入所述色素糊浆，此时得到的混合色素糊浆的含固率为10?20wt%。5.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述混合溶剂中，乙醇水溶液的浓度为50?75v/v%，氢氧化钠水溶液的浓度为2?10wt%。6.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述加热铜代的温度为45?50°C，时间为45?60min ;加入饱和硫酸铜溶液与水溶性叶绿素溶液的体积比为2?5:1 ;过滤后得铜代母液是指使用快速滤纸，在真空度0.06?0.09MPa下抽滤除去沉淀后得到铜代母液；所述快速滤纸的孔径为80?120 μ m。7.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述静置结晶是指在室温条件20?25°C下，避光密封保存，静置2?3小时。8.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述抽滤是指使用快速滤纸孔径80?120 μ m在真空度0.06?0.09MPa下抽滤。9.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述步骤(8)中，所述滤饼与丙酮的质量体积比为1:1.0?1.8，氢氧化钠乙醇溶液的质量浓度为2?5wt%，所述滤饼与氢氧化钠乙醇溶液的质量体积比为1:2?5。10.根据权利要求1所述的一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，其特征在于，所述经重结晶所得结晶物用无水乙醇洗涤1?2次。
【专利摘要】本发明涉及一种桑叶中制取叶绿素铜钠盐的方法，是以桑叶醇提浓缩液经离心分离掉部分水，得到的色素糊浆，经“多极性有机溶剂-碱水”混合体系皂化，加热铜代，多种极性溶剂洗涤精制，乙醇氢氧化钠成盐，去离子水溶解调节pH值后减压干燥制得叶绿素铜钠盐产品。其吸光度值E(1cm，1％)≥250，吸光度比为3.3-3.6，含量大于70％。本发明解决桑叶资源综合利用中的脱色问题，并利用其产生的废弃物制得叶绿素铜钠盐，变废为宝；采用了混合体系皂化缩短反应时间，易于目标产物分离，提升得率；并利用不同极性溶剂对制得的粗叶绿素铜酸精制，提高纯度。此法具有良好的商业前景，适用于植物提取工艺及叶绿素铜钠盐的大规模工业化生产。
【IPC分类】C07D487/22
【公开号】CN105272989
【申请号】CN201510756290
【发明人】李森原, 王济强, 何秋旻, 朱桂秀, 陈莹
【申请人】上海天伟纺织质量技术服务有限公司, 上海丝绸集团股份有限公司
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2015年11月9日