离标题化合物，为黄色油状物（1. 25g， 74%收率）：古醒尺佑0(：13,5001化）5 2.36(3,3巧，2.39(3,3巧，6.62(111，1巧，7.03-7.09(111， 3H)，7. 19 (m，lH)，7.37 (m，lH)，7.40 (d，J = 7.8Hz，1H) ;MS (ESI) m/z :233[MH]\
[0170] 实施例4 :(2-氯苯基）（2,4-二甲基苯基）硫烧（mb'）的制备 阳171]
阳17引将 1-氯-2-氣苯扣（19. 9mL，190. 0mmol)、2,4-二甲基苯硫酪 111(24. 5mL， 180. 9mmol)和Cs2〇)3化5. 4g，200.Ommol)在干燥和脱气的DMF(50mL)中的混合物在氮气气 氛中在120°C揽拌3天。将该反应混合物冷却至r.t.，加入水巧00血)，用化OAc(2x200血） 萃取产物。用盐水（3xl00mL)洗涂合并的有机层并用MgS〇4干燥。蒸发溶剂后，分离标题 化合物，为澄色油状物（43. 7g，97% 收率）：?NMR(CDCl3,500MHz) 5 2. 36(s，3H)，2. 39(s， 3田，6. 62 (m，IH)，7. 03-7. 09 (m，3H)，7. 19 (m，1田，7. 37 (m，IH)，7. 40 (d，J= 7. 8Hz，IH); MS(ESI)m/z:249[MH]+。 阳173]实施例5 :1-((2-氣苯基）亚横酷基）-2,4-二甲基苯（Vila)的制备阳174]
阳17引 向冰冷的（0°C)化4-二甲基苯基）（2-氣苯基）硫烧Ilia'（15. 0g，64. 6mm〇U 在化OAc(200血）中的溶液中加入mCPBA(15. 7g，64. 6mmol，70 % )，将得到的反应混合物 在0°C揽拌30min。加入偏亚硫酸氨钢溶液巧g/lOOM^水），将得到的混合物在r.t.揽拌 15min。除去水层，用0. 5M化0H(3xl00血）和盐水（2x100血）洗涂有机层。然后用Μ拆〇4 干燥有机相，蒸发溶剂，得到标题化合物，为黄色油状物（15. 5g，97%收率）：?NMR(CDCl3， 500MHz) δ 2. 33 (s，3H)，2. 47 (s，3田，7. 00-7. 06 (m，2H)，7. 15 (m，1田，7. 33 (m，IH)，7. 43 (m，1H)，7. 64(d，J=8.0Hz，1H) ,7.85 (m，lH) ;MS(ES〇m/z :249 [MH]\ 阳176] 实施例6:1-((2-氯苯基）亚横酷基）-2,4-二甲基苯（VHb)的制备 阳 177]
阳17引 向冰冷的（0°(：)(2-氯苯基）化4-二甲基苯基）硫烧11扣'（1.25邑，3.02臟〇^在 化OAc(15血）中的溶液中加入mCPBA化74g，3. 02mmol，70 % )，将得到的反应混合物在0°C揽拌比。加入偏亚硫酸氨钢溶液（1.0g/25mL水），将得到的混合物在r.t.揽拌15min。除 去水层，用0. 5M化0H(2x25血）和盐水（2x25血）洗涂有机层。然后用Μ拆〇4干燥有机相。 蒸发溶剂后，通过色谱法纯化粗产物（Me切击tOAc)，得到标题化合物，为白色结晶（0.62邑， 78%收率）：?NMR(CDCl3, 500MHz)δ2. 32(S，3H)，2. 61(S，3H)，7. 04 (m，1H)，7. 07 (m，1H)， 7. 34 (m，2H)，7. 42 (m，IH)，7. 52 (m，IH)，8. 02 (m，IH);MS(ESUm/z:265 [ΜΗ] \
[0179] 实施例7 :1-((2-氣苯基）横酷基）-2,4-二甲基苯（VIIc)的制备 阳 180]
阳1川 向冰冷的（0°C)化4-二甲基苯基）（2-氣苯基）硫烧Ilia，（17. 2g，74.OmmoU 在化OAc(200血）中的溶液中加入mCPBA巧4. 8g，222mmol，70 % )，将得到的反应混合物在r.t.揽拌16h。缓慢地加入偏亚硫酸氨钢溶液（30g/150mL水），将得到的混合物在r.t.揽 拌30min。除去水层，用1M化0H(3x200血）、0. 5M化0H(2x200血）和盐水（2x100血）洗涂 有机层。然后用Μ拆〇4干燥有机化蒸发溶剂，然后将Me切(70mL)加入到剩余物质中。过 滤出白色沉淀，用Me切(2x50血）洗涂，干燥，得到标题化合物，为白色粉末（14.6g，75%收 率）袖NMR(CDCl3, 500MHz) 5 2. 37 (s，3H)，2.38 (s，3H)，7.04 (m，lH)，7.08 (m，lH)，7.22 (m， 1H)，7. 34(m，lH)，7. 59(m，lH)，8. 12-8. 17(m，2H) ;MS(ESI)m/z:265[MH] +。 阳1扣]实施例8:1-((2-氯苯基）横酷基）-2,4-二甲基苯（Vlld)的制备 阳 183]
阳184] 向0-氯苯基）化4-二甲基苯基）硫烧11扣，（1.34g，5.39臟〇1)在化OAc(2〇血） 中的溶液中加入mCPBA化32g，13. 5mmol，70% )，将得到的反应混合物在r.t.揽拌30min。 加入偏亚硫酸氨钢溶液（1.0g/25mL水），将得到的混合物在r.t.揽拌15min。除去水层， 用1M化0H(2x20血）和盐水（2x25血）洗涂有机层。用Μ拆〇4干燥有机相后，蒸发溶剂，将 Me切(20血）加入到剩余物质中。过滤出白色沉淀，用Me切(2x10血）洗涂，干燥，得到标题化 合物，为白色粉末（1.05g，70% 收率）：?NMR(CDCl3,500MHz) 5 2. 28(s，3H)，2. 37(s，3H)， 7. 02(m，lH)，7. 21(m，lH)，7. 41(m，lH)，7. 51(m，2H)，8. 18(d，J=8. 2Hz，lH)，8. 35(dd，J= 7. 6，1.7Hz，lH) ;MS(ESI)m/z:281[MH]\ 阳1财实施例9 :1-(2-(化4-二甲基苯基）亚横酷基）苯基）赃嗦（Villa)的制备 阳 186]
[0187] 将 1-((2-氣苯基）亚横酷基）-2,4-二甲基苯VllaO). 50g，2.Olmmol)、赃嗦 (0.8了邑，10. 〇7mmol)和K2CO3〇).33邑，2. 41mmol)在DMSO(3血）中的混合物在 100°C揽拌 4她。然后将该反应混合物冷却至20°C，加入水（20血），用化0Ac(2xl5血）萃取产物。 用1M肥1(2x20血）洗涂合并的有机层。用5M化0H将合并的水层碱化至抑~12,用 化0Ac(2x20mL)萃取产物。用Na2S〇4干燥合并的有机相，蒸发溶剂。然后加入Me切(30mL)， 过滤出白色沉淀，用Me切(2x20血）洗涂，干燥，得到标题化合物，为白色粉末（0.45g， 71 % 收率）础NMR(CDCl3,500MHz)δ1.64 化rs，lH)，2. 29(s，3H)，2. 43(m，2H)，2. 61(s， 3H)，2. 76 (m，2H)，2. 89 (m，2H)，2. 99 (m，2H)，6. 98-7. 02 (m，2H)，7. 22 (m，2H)，7. 35 (m，IH)， 7. 45(m，lH)，7.88(m，lH) ;MS(ESI)m/z:315[MH]\
[0188] 实施例10 :4-(2-((2,4-二甲基苯基）亚横酷基）苯基）赃嗦-1-甲酸叔下醋 (Villa'）的制备 阳 189]
阳190] 将1-((2-氣苯基）亚横酷基）-2,4-二甲基苯￥11曰(1.0邑，4.03臟〇1)、赃嗦-1-甲 酸叔下醋化79g，4. 23mmol)和KzCOsO). 61g，4,43mmol)在DMS0巧血）中的混合物在140°C揽拌7天。一旦该反应混合物冷却至r.t.，则加入水（40血），用化OAc(2x25血）萃取产 物。用Μ拆〇4干燥合并的有机层，蒸发溶剂，得到粗产物，然后通过色谱法纯化（Me切： 化OAc混合物），得到标题化合物，为黄色油状物化31g，19%收率）：?NMR(CDCl3,500MHz) δ1. 44(s，9H)，2. 28(s，3H)，2. 37(m，2H)，2. 58(s，3H)，2. 92(m，2H)，3. 12-3. 49(m，4H)， 6. 97-7. 00(m，2H)，7. 16(dd，J= 1. 1，7. 9Hz，lH)，7. 19(d，J=8.細z，lH)，7. 37(m，lH)， 7. 45(m，lH)，7.88(dd，J= 1.6,7. 7Hz，lH) ;MS(ESI)m/z:415[MH]\ 阳191] 实施例11 :1-(2-((2，4-二甲基苯基）横酷基）苯基）赃嗦（VInb)的制备 阳 192]
[0193] 将 1-((2-氣苯基）横酷基）-2,4-二甲基苯VIIcO). 47g，l. 78mmol)、赃嗦 0). 77邑， 8. 90mmol)和K2C〇3(0. 30g，2. 14mmol)在DMS0(2mL)中的混合物在 100°C揽拌 16h。一旦该反 应混合物冷却至l〇°C，贝阳日入水（15mL)。过滤出由此得到的白色沉淀，用水（2xl0mL)洗涂， 干燥，得到标题化合物，为白色粉末0). 57g，96%收率）础NMR(CDCl3,500MHz)δ1.79〇3Γ s，lH)，2. 09 (s，3H) ,2.34 (s，3H) ,2.60-2. 69 (m，8H) ,6.94 (m，lH) ,7.20 (d，J=8.ΙΗζ,ΙΗ)， 7. 31(d，J=8.lHz，lH)，7. 38(m，lH)，7. 59(m，lH)，8. 20(d，J=8. 0Hz，lH)，8. 28(m，lH); MS(ESI)m/z：331[MH]"〇
[0194] 实施例12 :4-(2-((2,4-二甲基苯基）横酷基）苯基）赃嗦-1-甲酸叔下醋 (Vlllb'）的制备 阳1巧]
阳196] 将1-((2-氣苯基）横酷基）-2,4-二甲基苯VIIcO). 50g，1.89mmol)、赃嗦-1-甲 酸叔下醋化 37g，1. 99mmol)和KzCOsO). 29g，2.OSmmol)在DMS0(2mL)中的混合物在 140°C 揽拌5天。一旦该反应混合物冷却至r.t.，贝阳日入水（20血），用化OAc(2x15血）萃取产物。 用MgS〇4干燥合并的有机层，蒸发溶剂，得到粗产物，然后通过色谱法纯化（Me切：EtOAc混 合物），得到标题化合物，为白色粉末0). 25g，31%收率）：?NMR(CDCl3,500MHz) 5 1.50(s， 9H)，2. 09 (s，3H)，2. 36 (s，3H)，2. 62 化rm，4H)，3. 28 化rm，4H)，6. 95 (m，IH)，7. 19 (m，IH)， 7. 26(m，lH)，7. 41(m，lH)，7. 61(m，lH)，8. 16(d，J=8.lHz，lH)，8. 31d(d，J= 1.6,8.IHz， IH);MS(ESI)m/z:431 [MH]\ 阳197] 实施例13 :1-(2-(化4-二甲基苯基）横酷基）苯基）赃嗦（Vinb)的制备阳19引
[0199] 将 1-((2-氯苯基）横酷基）-2,4-二甲基苯VIIcKO. 50