耐应力开裂的无卤素阻燃聚酯的制作方法_2

文档序号:9583200阅读:来源:国知局
-11)具有的环氧当量(epoxideequivalentwei曲t,EEW)为 100 至 400g/ eq、特别是125至375g/eq、优选150至250g/eq(EEW表示与Wg计的相关物质中的各环氧 基有关的固含量,还参见RSmpp-OnHne,2013)。
[0069] 作为组分B),优选使用环氧基不是端基(环氧基的位置为控链内的"内部")的环 氧化化合物。
[0070] 环氧基的含量优选为1至20重量%,优选4至15重量%,且特别是6至12重量%, 均基于各组分B)计。
[0071] 优选的天然油为橄揽油、亚麻巧油、栋桐油、花生油、挪子油、桐油、菜巧油、藍麻 油、鱼肝油或其混合物,且特别优选大豆油和亚麻巧油。
[0072] 运种类型的油的分子量优选为500至1500,特别是600至1100。运种类型的亚麻 巧油或大豆油为脂肪酸甘油Ξ醋的混合物,且其主要含有Cis-簇酸。环氧化脂肪酸醋通常 可由所述天然油通过本领域技术人员所熟知的方法制备。
[0073] 优选使用具有10至40、优选16至22个碳原子的饱和或不饱和脂肪族簇酸与具有 2至40、优选2至6个碳原子的饱和脂族醇的醋。
[0074] 簇酸可为一元或二元的。可提及的实例为壬酸、栋桐酸、月桂酸、十屯烧酸 (margaricacid)、十二烧二酸、二十二烧酸,且特别优选硬脂酸、癸酸,W及褐煤酸(具有 30至40个碳原子的脂肪酸的混合物)、亚油酸、亚麻酸,及桐酸和油酸。
[00巧]脂族醇可为一元至四元的。醇的实例为正下醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、 新戊二醇、季戊四醇、蜂花醇和嫁蜡醇,且优选丙Ξ醇。
[0076] 还可使用各种醋和/或油的混合物。
[0077] 优选组分B)包含对应于舰值(根据DIN53995测量)为130至180、且特别是120 至200mg舰/g物质的不饱和脂肪酸部分。
[007引环氧官能团通过其与环氧化剂例如过酸(如过乙酸)的反应而引入至上述油和/ 或醋中。运类反应对于本领域技术人员而言是已知的,因此关于此点不需要其他信息。
[0079] 可用于本发明中的模塑组合物包含1至20重量%、优选1至15重量%、且特别是 5至15重量%的次麟酸盐作为组分C),基于A)至巧计。
[0080] 适于作为组分C)的化合物为下式的次麟酸的金属盐
[0081]
[008引其中
[0083]Ri=氨、苯基、甲基、乙基、丙基、下基、戊基、辛基、苯基或
[0084] R'=氨、苯基、甲苯基,
[0085]Μ=Mg、Ca、A1、Zn,
[0086]m= 1 至 4。
[0087] 优选组分C)的Ri为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、叔下基、正戊基、辛基和/ 或苯基。
[008引特别优选Ri为氨、甲基、乙基,且1 = 41、1邑、化、211,其中次麟酸侣是特别优选的。
[0089] 次麟酸盐优选通过将适当的金属盐从水溶液中沉淀出而制备。然而,还可在作为 支撑材料的合适的无机金属氧化物或金属硫化物(白色颜料,例如Ti化、Sn化、化0、化S、 Si〇2)的存在下沉淀次麟酸盐。
[0090] 可用于本发明中的模塑组合物包含1至20重量%、优选1至15重量%且特别是 5至15重量%的立聚氯胺化合物作为组分D)。
[0091]Ξ聚氯胺氯脈酸盐在本发明中是优选合适的(组分D),且其为优选地等摩尔量的 Ξ聚氯胺(式I)与氯脈酸或异氯脈酸(式la和Ib)的反应产物。
[0092]
[0093] 其例如通过起始化合物的水溶液在90至100°C下的反应而获得。市售可得的产品 是中值粒度ds。为1. 5至7μm且d99值小于50μm的白色粉末。
[0094] 其他合适的化合物(通常还称为盐或加合物)为Ξ聚氯胺硫酸盐、Ξ聚氯胺、 Ξ聚氯胺棚酸盐、Ξ聚氯胺草酸盐、Ξ聚氯胺伯憐酸盐、Ξ聚氯胺仲憐酸盐和Ξ聚氯胺仲 焦憐酸盐、Ξ聚氯胺新戊二醇棚酸盐,W及聚合Ξ聚氯胺憐酸盐(CAS号56386-64-2或 218768-84-4)。
[0095] 可用于本发明中的模塑组合物可包含0至60重量%、特别是最高达50重量%的 其他添加物质作为组分巧。
[0096] 还可用作组分巧的化合物为量最高达25重量%的乙締共聚物、乙締-丙締共聚 物、聚醋弹性体或热塑性聚氨醋(还称为橡胶)。
[0097] -般而言,运些化合物包括优选由W下单体中的至少两种组成的共聚物:乙締、丙 締、异下締、氯下二締、乙酸乙締醋、苯乙締、丙締腊和醇组分中具有1至18个碳原子的丙締 酸醋或甲基丙締酸醋。
[0098] 运类聚合物记载于例如Houben-W巧1,Methoden der organischen Qiemie [Meth ods of organic chemistry],vol. 14/1(Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961),pp. 392 to 406和C.B.Bucknall的专著"Tou曲ened Plastics" (Applied Science Publishers, L ondon, 1977)中。优选MA-改性的乙締-丙締酸醋共聚物。
[0099] 本发明的模塑组合物可包含0至5重量%、优选0. 05至3重量%且特别是0. 1至 2重量%的具有10至40、优选16至22个碳原子的饱和或不饱和脂族簇酸与具有2至40、 优选2至6个碳原子的饱和脂族醇或胺的至少一种醋或酷胺作为组分巧。
[0100] 簇酸可为一元或二元的。可提及的实例为壬酸、栋桐酸、月桂酸、十屯烧酸、十二烧 二酸、山斋酸,且特别优选硬脂酸、癸酸W及褐煤酸(具有30至40个碳原子的脂肪酸的混 合物)。
[0101] 脂族醇可为一元至四元的。醇的实例为正下醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、 新戊二醇、季戊四醇,在本文中优选丙Ξ醇和季戊四醇。
[0102] 脂族胺可为单官能至Ξ官能的。本文中的实例为硬脂胺、乙二胺、丙二胺、己二胺、 二(6-氨基己基)胺,其中乙二胺和己二胺是特别优选的。优选的醋或酷胺相应地为二硬 脂酸甘油醋、Ξ硬脂酸甘油醋、乙二胺二硬脂酸醋、单栋桐酸甘油醋、Ξ月桂酸甘油醋、单山 斋酸甘油醋和四硬脂酸季戊四醇醋。
[0103] 还可使用W任何所需混合比混合的各种醋的混合物或各种酷胺的混合物或醋与 酷胺结合的混合物。
[0104] 可提及的纤维或颗粒状填料巧为碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠粒、无定形二氧化娃、 石棉、娃酸巧、偏娃酸巧、碳酸儀、高岭±、白聖、石英粉、云母、硫酸领和长石,运些填料的用 量最高达60重量%,且特别是最高达50重量%。
[0105] 可提及的优选的纤维填料为碳纤维、芳绝纤维和铁酸钟纤维,特别优选E玻璃形 式的玻璃纤维。运些纤维的使用形式可为市售可得的短切玻璃或粗纱的形式。
[0106] 纤维填料可用硅烷化合物表面预处理W提高与热塑性塑料的相容性。
[0107] 合适的硅烷化合物为W下通式的化合物:
[010引 狂-(CH2)n)k-Si- (0-CmH2m")4k
[0109] 其中,取代基为:
[0110]
[0111]η为2至10、优选3至4的整数,
[0112]m为1至5、优选1至2的整数,
[011引k为1至3的整数,优选1。
[0114] 优选的硅烷化合物为氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、氨基下基Ξ甲氧基硅烷、氨基丙基 Ξ乙氧基硅烷、氨基下基Ξ乙氧基硅烷,W及包含缩水甘油基作为取代基X的相应硅烷。
[0115] 通常用于表面涂层的硅烷化合物的量为0. 05至5重量%、优选0. 5至1. 5重量%、 且特别是0. 8至1重量% (基于E计)。
[0116] 针状矿物填料也是合适的。
[0117] 为了本发明的目的,针状矿物填料为具有非常明显的针状特性的矿物填料。可提 及的实例为针状娃灰石。所述矿物的L/D(长度/直径)比优选为8:1至35:1、优选8:1至 11:1。任选地,矿物填料可用上述硅烷化合物预处理;但是,所述预处理不是必要的。
[0118] 可提及的其他填料为高岭±、般烧高岭±、滑石粉和白聖。本发明的热塑性模塑组 合物可包含常规加工助剂作为组分F,所述常规加工助剂如稳定剂、氧化延缓剂、抗热分解 和紫外线分解的试剂、润滑剂和脱模剂、着色剂(例如染料和颜料)、成核剂、增塑剂等。
[0119] 可提及的氧化延缓剂和热稳定剂的实例为位阻酪和/或亚憐酸盐、氨酿、芳族仲 胺如二苯胺、运些类的各种取代成员,W及其混合物,氧化延缓剂和热稳定剂的浓度为最高 达1重量%,基于热塑性模塑组合物的重量计。
[0120] 可提及的紫外线稳定剂为各种取代的间苯二酪、水杨酸醋、苯并Ξ挫和二苯甲酬, 其中运些紫外稳定剂的用量通常为最高达2重量%,基于模塑组合物计。
[0121] 可提及的醋交换作用稳定剂为Irga飯S參阳PQ,W及憐酸盐(例如憐酸一锋)。
[0122] 可添加的着色剂为无机颜料,例如二氧化铁(金红石型或锐铁矿型)、群青、氧化 铁、ZnO、Zr〇2、Sn〇2、ZnS和炭黑;W及有机颜料,例如献菁、哇叮晚酬和巧;W及染料,例如苯 胺黑和蔥酿。
[0123] 可使用的成核剂为苯基亚麟酸钢、氧化侣、二氧化娃,且优选滑石粉。
[0124] 其他润滑剂和脱模剂通常W最高达1重量%的量使用。优选长链脂肪酸(例如硬 脂酸或二十二烧酸)、运些长链脂肪酸的盐(例如硬脂酸巧或硬脂酸锋)、或褐煤蜡(具有 28至32个碳原子链长的直链饱和簇酸的混合物)、或褐煤酸巧或褐煤酸钢、或低分子量聚 乙締蜡或低分子量聚丙締蜡。
[01巧]可提及的增塑剂的实例为邻苯二甲酸二辛基醋、邻苯二甲酸二苄基醋、邻苯二甲 酸下基苄基醋、控油和N-(正下基)苯横酷胺。
[0126] 本发明的模塑组合物还可包含0至2重量%的含氣乙締聚合物。运些含氣乙締聚 合物为氣含量为55至76重量%、优选70至76重量%的乙締的聚合物。
[0127] 运些含氣乙締聚合物的实例为聚四氣乙締(PTFE)、四氣乙締-六氣丙締共聚物 和
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