具有相对较低比例（通常最高达50重量％ )的可共聚的締属不饱和单体的四氣乙締 共聚物。运些含氣乙締聚合物记载于例如由Schil化necht编的"VinylandRelatedPo lymers",Wiley-Ve;rlag, 1952,pages484-494 和由Wall编的"Fluoropolymers"(Wiley Interscience, 1972)中。
[012引运些含氣乙締共聚物均匀分布在所述模塑组合物中，且优选具有在0. 05至1μπι， 特别是0. 1至5μm范围内的粒度ds。（平均值）。运些小粒度可特别优选地通过使用含氣 乙締聚合物的水分散体并将其并入至聚醋烙体中而实现。
[0129] 本发明的热塑性模塑组合物可通过本身已知的方法制备，通过在常规混合设备 (例如螺杆挤出机、化油ender混合机或Banbu巧混合机）中混合起始组分，然后将其挤出 而制备。可将挤出物冷却并粉碎。还可预混合各组分，然后将剩余的起始材料单独和/或 同样地W混合物的形式添加。混合溫度通常为230至290°C。
[0130] 在另一优选的操作模式中，可将其他组分与聚醋预聚物混合、复合并造粒。然后将 所得的粒料在惰性气体下在低于组分A)的烙点的溫度下连续或分批固相缩合直到达到所 需的粘度。
[0131] 本发明的热塑性模塑组合物的特征是良好的加工性和良好的热稳定性W及良好 的机械性能。特别地，在高溫下的加工稳定性和耐候性方面具有显著的改进。
[0132] 所述材料适于制备纤维、薄片和任何类型的模塑制品，特别是适于W插头、开关、 壳体部件、壳体遮盖物、头灯座圈、淋浴头、配件、變斗、旋转开关、加热器控制装置、煎锅盖、 口把手、（后）反射镜外罩（(reaiOmirrorhousing)、（后挡板）雨刷和（（tailgate)screen wiper)用于光导体的护套形式应用。
[0133] 可使用本发明的聚醋制造的电气和电子应用品为插头、插头组件、插头连接器、电 缆束组件、电缆固定件（C油lemount)、电缆固定件组件、Ξ维注射成型电缆固定件、电路连 接器、机电组件和光电组件。
[0134] 汽车内部中的可能的用途为仪表盘、驾驶杆开关（steeringcolumnswitch)、座 椅组件、头靠、中央控制板、齿轮箱组件和车口模块，并且可能的汽车外部应用为口把手、车 前灯组件、车外后视镜组件、风档刮水器组件、风档刮水器保护性外壳、格栅、车顶纵梁、天 窗框架（sunroof化ame)，和外车身零件。
[0135] 聚醋在厨房和家居行业中可能的用途是制造厨房设施的组件，例如煎锅、變斗、按 钮，W及用于园艺和休闲行业应用中，例如灌概系统或园林设施的组件。 实施例
[0136]组分A
[0137] 聚对苯二甲酸下二醇醋，特性粘度IV为107ml/g且端簇基含量为34meq/kg(购自 BASF沈的Ultradur饭B2550)(所述特性粘度IV根据DIN53728/1S0在25°C下在0. 5 重量％苯酪/邻二氯苯混合物的1:1混合物的溶液中测量）。
[013引 组分B:
[0139] 环氧化亚麻巧油（环氧含量：约9重量％，购自Arkema的V化ofle巧190,EEW= 174g/eq)
[0140]组分C:
[0141] 次麟酸侣
[0142] 组分C/比较：
[0143] 二乙基次麟酸侣
[0144]组分D/1:
[0145]Ξ聚氯胺氯脈酸盐，中值粒度为约2. 6μm(购自BASFSE的MelapurMC25蠻）
[0146]组分D/2:
[0147]Ξ聚氯胺多憐酸盐
[014引组分E/1:
[0149] 用于聚醋的标准短切玻璃纤维，平均厚度为10μm。
[0150]组分E21/E22/E23 :
[015。 （0. 3+0. 5重量％ )的氧化聚乙締蜡（酸值：15至19mgKOH/g)和四硬脂酸季戊四 醇醋与1. 0重量％的聚丙締均聚物（MFR= 25g/10min，其根据ISO1133在230°C/2. 1化g载荷下测量）的混合物。
[0152]组分E/3:
[0153] 基于双酪A的市售可得的环氧树脂（购自化ntsman的AralditeGT7077)， EEW^ 1490 至 1640g/eq。
[0154]组分E/4:
[015引市售可得的炭黑（购自OrionEngineeredCarbonsGmbH的Spezialschwarz)
[0156] 模塑组合物/测试样品的制备
[0157] 为了证实本发明所述方法制备的制备聚醋模塑制品耐水解且包含无面阻燃体系， 通过复合制备适当的塑料模塑组合物。为此，将各组分在ZSK26度ersto计f)双螺杆挤出 机中在20kg/h的通量和约240-270°C的均匀溫度分布条件下混合，W股的形式挤出，冷却 直至可造粒，并造粒。将表2中所示的用于测试的测试样品在Arburg420C注塑机中在约 260°C的烙融溫度和约80°C的成型溫度下注射成型。
[015引表1中的组分A)至巧的比例（比较实施例=比较1、比较2、比较3,发明实施例 =发明1)的总和为100重量％。该表示出了模塑组合物的组成和测试的结果。
[0159]表1
[0160]
[0161]根据ISO527-2:/1993制备用于拉伸应力测试的测试样品。
[016引MVR测量根据ISO1133进行。
[0163]首先，通过UL94V法（UnderwritersL油oratoriesInc.Standardof Safety:"TestforFlammabilityofPlasticforPartsinDevicesand Appliances",pp.l4to18,No;rtlib;rook, 1998)测定模塑组合物的阻燃性。
[0164] 耐灼热丝性GWFI(灼热丝燃烧指数）根据lEC60695-2-12在板上进行测试。GWFI 是对与带有电势的部件接触的塑料的常规适用性测试。所测得的溫度为3次连续测试中满 足W下条件中的一个的条件下的最高溫度：(A)样品没有起火，或度）在暴露于灼热丝结束 后续燃（afterflame)时间或续灼（afterglow)时间《30秒，并且垫物没有起火。
[0165] 测试样品在水蒸汽中（水解测试）的热老化在高压蓋中在110°C/100%湿度下进 行。为此，将样品在单独的测试容器中在高压蓋中材料加热至110°c并分别保持4天和8 天，并加入水。在适当的时间后，将样品移出并干燥，并且进行适当的测试。
[0166] 在室溫下测试相对于10%氨氧化钢水溶液而言的耐应力开裂性。为此，将拉伸样 品（根据ISO527-2:/1993制备）在2%外纤维应变条件下夹持在金属框架中，然后使用刷 子将10%氨氧化钢水溶液涂覆于测试样品的中屯、部分。在10分钟的暴露时间后，用布拭干 样品并再润湿。该步骤共重复5次。然后将样品再进行一次刷涂步骤，并储存在室溫下，然 后在24小时之后及2周和4周后进行视觉评估。
[0167]表 2 [016 引
[0169] 从表2的数据明显的看出，本发明的聚醋模塑组合物具有非常好的耐水解性（在 湿/热条件中老化之后与比较实施例相比具有更高的IV值）。此外，该模塑组合物相对于 碱性水溶液而言具有优异的耐应力开裂性。添加本发明的添加剂对阻燃性或加工性质（MVR值）绝对没有不利的影响。
【主权项】
1. 聚酯模塑组合物用于制备耐应力开裂且无卤阻燃的聚酯模塑组合物的用途，所述聚 酯模塑组合物包括： A) 20至97. 9重量％的热塑性聚酯 B) 0.1至10重量％的环氧化天然油或脂肪酸酯，或其混合物，其中根据DIN EN ISO 3001，组分B)的环氧当量为100至400g/eq C) 1至20重量％的次膦酸的金属盐 D) 1至20重量％的三聚氰胺化合物 E) 0至60重量％的其他添加物质， 其中组分A)至E)的总重量百分数为100%。2. 根据权利要求1所述的用途，其中组分B)中的环氧基的含量为1至20重量％。3. 根据权利要求1或2所述的用途，其中组分B)中的环氧基不是端基。4. 根据权利要求1至3所述的用途，其中组分B)包括环氧化橄榄油、亚麻籽油、大豆 油、棕榈油、花生油、椰子油、桐油、鱼肝油或其混合物。5. 根据权利要求1至4所述的用途，其中环氧化脂肪酸酯B)包括具有10至40个碳原 子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有2至40个碳原子的饱和脂族醇。6. 根据权利要求1至5所述的用途，其中组分C)包括下式次膦酸的至少一种金属盐， 其中Ri =氢、苯基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基、苯基或R ' =氢、苯基、甲苯基， M = Mg、Ca、Al、Zn， m = 1 至 4〇7. 耐应力开裂的阻燃模塑制品、纤维或薄片，其根据权利要求1至6所述的用途获得。8. 注射模塑制品、涂覆模塑制品、用于电气和电子用途的模塑制品或汽车组件，其根据 权利要求1至6所述的用途获得。
【专利摘要】本发明涉及模塑聚酯物质用于制备耐应力开裂且无卤阻燃的模塑聚酯物质的用途，所述模塑聚酯物质有以下物质制成：A)20至97.9重量％的热塑性聚酯；B)0.1至10重量％的环氧化天然油或脂肪酸酯，或其混合物，根据DIN？EN？ISO？3001，组分B)具有100至400g/eq的环氧当量；C)1至20重量％的次膦酸的金属盐；D)1至20重量％的三聚氰胺化合物；E)0至60重量％的其他添加剂；组分A)至E)的重量百分数的总和等于100％。
【IPC分类】C08K5/5313, C08L67/02, C08K5/3492, C08K5/1515
【公开号】CN105339422
【申请号】CN201480036185
【发明人】M·罗斯, K·尤斯克, S·瓦格纳, U·沃尔夫
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年4月15日
【公告号】EP2989153A1, US20160060431, WO2014173726A1