一种催化乙酰丙酸转化的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种催化乙酷丙酸转化的方法。
【背景技术】
[0002] 加氨反应是转化生物质原料制备燃料和精细化学品的重要反应之一。来自于生物 质原料的乙酷丙酸是优秀的平台化合物，能够通过加氨反应制备其它重要的精细化学品。 乙酷丙酸能够选择性加氨为戊内醋，其中戊内醋是一种具有价值的化学品，可用作树脂溶 剂及各种有关化合物的中间体。也用作润滑剂、增塑剂、非离子型表面活性剂的胶凝剂、加 铅汽油的内醋类添加剂，用于纤维素醋和合成纤维的染色。戊内醋具有香兰素和挪子香味。 我国GB2760-86规定为允许使用的食用香料。主要用W配制桃、挪子、香草等型香精。也用 作难溶性树脂的溶剂、有机合成中间体，是一种能够用于生产聚合物和特殊精细化学品的 平台化学品。然而现有技术当中，从乙酷丙酸选择性加氨到戊内醋需要较高的反应条件如 反应溫度或反应压力。为了在更加溫和的反应条件下制备戊内醋，人们需要开发出更具活 性的催化剂。
【发明内容】
[0003] 本发明为克服上述现有技术的缺陷，提供了一种催化乙酷丙酸转化的方法。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是： 一种催化乙酷丙酸转化的方法，包括下述步骤：将乙酷丙酸和负载销的氮化侣置于反 应装置中，加入蒸馈水，通入氨气，在70~110°C下反应1~化；所述销的负载量为3%~ 10% ;所述氨气的压力为0. 5~2MPa;所述负载销的氮化侣与所述乙酷丙酸的质量比为 0. 4 ~0. 8 :1。
[0005] 所述氮化侣具有氮原子，整个结构富含电子，有利于乙酷丙酸加氨。所述乙酷丙酸 与所述氮化侣的氮元素作用，固定在氮化侣的平面上，更利于与负载的销作用。
[0006] 优选地，所述销的负载量为5%。
[0007] 优选地，所述氨气的压力为1MPa。
[0008] 优选地，所述反应溫度为90°C。
[0009] 优选地，所述负载销的氮化侣与所述乙酷丙酸的质量比为0. 6 :1。
[0010] 优选地，所述反应时间为4h。
[0011] 所述负载销的氮化侣可采用现有的方法制备，优选采用如下方法制备：将氮化侣 分散到蒸馈水中，加入销盐溶液，混合，然后慢慢滴加棚氨化钢溶液，反应地，过滤，蒸馈水 洗涂，真空干燥。
[0012] 与现有技术相比，本发明的有益效果是： 本发明公开了一种催化乙酷丙酸转化的方法，所述负载销的氮化侣能有效催化乙酷丙 酸制戊内醋，所需反应条件溫和，具有较高的戊内醋产率。
【具体实施方式】
[0013]下面结合【具体实施方式】对发明作进一步的说明。运些实施例仅是对本发明的典型 描述，但本发明不限于此。下述实施例中所用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法，所 使用的原料，试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市购等商业途径得到的原料和试剂。
[0014] 实施例1 负载销的氮化侣的制备： 将500mg氮化侣分散到10ml的蒸馈水中，加入含有62. 5mg氯销酸钟水溶液，90°C揽拌1h，然后慢慢滴加棚氨化钢溶液（NaB^/PtPt的摩尔量之比为5:1)，室溫揽拌4h， 过滤，蒸馈水洗涂，90 °C真空干燥，得到负载5%销的氮化侣（5%Pt/ALN)。
[0015]催化乙酷丙酸制备戊内醋： 准确称取200mg乙酷丙酸和110mg的催化剂加入到高压反应蓋的内衬中，加入3ml的水。封装好不诱钢的高压反应蓋后，用氨气换气3次，然后在室溫下冲入1MPa氨气。将 油浴锅预热到要求的溫度，放入高压反应蓋，90°C反应地，停止反应，冷却至室溫。
[0016]反应过后，通过过滤将产物与催化剂分离，对滤液进行处理后，利用高效液相色谱 (HPLC)对产物W及反应物进行分析，计算出戊内醋的产率为95% 实施例2~9 与实施例1的不同之处在于，反应溫度、氨气压力、销的负载量、负载销的氮化侣与乙 酷丙酸的质量比（A)和不同销，其结果见如表1。
[0017]表1
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发 明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可W做 出其它不同形式的变化或变动。运里无需也无法对所有的实施方式予W穷举。凡在本发明 的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保 护范围之内。
【主权项】
1. 一种催化乙酰丙酸转化的方法，其特征在于，包括下述步骤：将乙酰丙酸和负载铂 的氮化铝置于反应装置中，加入蒸馏水，通入氢气，在70~110°C下反应1~6h;所述铂的 负载量为3%~10% ;所述氢气的压力为0. 5~2MPa;所述负载铂的氮化铝与所述乙酰丙酸 的质量比为0.4~0.8 :1。2. 根据权利要求1所述的催化乙酰丙酸转化的方法，其特征在于，所述铂的负载量为 5%〇3. 根据权利要求1所述的催化乙酰丙酸转化的方法，其特征在于，所述氢气的压力为1 MPa〇4. 根据权利要求1所述的催化乙酰丙酸转化的方法，其特征在于，所述反应温度为 9(TC〇5. 根据权利要求1所述的催化乙酰丙酸转化的方法，其特征在于，所述负载铂的氮化 铝与所述乙酰丙酸的质量比为〇. 6 :1。6. 根据权利要求1所述的催化乙酰丙酸转化的方法，其特征在于，所述反应时间为4h。
【专利摘要】本发明公开了一种催化乙酰丙酸转化的方法,包括下述步骤：将乙酰丙酸和负载铂的氮化铝置于反应装置中，加入蒸馏水，通入氢气，在70～110℃下反应1～6h；所述铂的负载量为3%～10%；所述氢气的压力为0.5～2MPa；所述负载铂的氮化铝与所述乙酰丙酸的质量比为0.4～0.8：1。所述方法的反应条件温和，具有较高的戊内酯产率。
【IPC分类】B01J27/24, C07D307/33
【公开号】CN105348229
【申请号】CN201510933816
【发明人】林康艺
【申请人】林康艺
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年12月15日