与保护试剂反应的步骤可发生在不同于制造式（I)或式（V)的化合 物的阶段，式（I)或式（V)的化合物的制备稍后在本文中更详细地描述，S卩，反应可发生例 如在式（Π-A)的化合物的水平上或者在制备化合物（I)或化合物（V)之前或之后。
[0080] 特别优选地，R2和R2'为H。
[0081] 本发明的方法包括以下步骤：使式（Π-A)的化合物与式（II-B)的化合物反应。
[0082] 相应的式（Π-A)的化合物和式（II-B)的化合物可易于获得。例如，可由 G.Manecke，G.Bourwieg，Chem.Ber. 1962,95,1413-1416 中所公开的方法来合成式（II-A) 的化合物。
[0083] 所提到的式（Π-A)的化合物与式（II-B)的化合物之间的反应在至少一种式 (π-c)的手性化合物和至少一种具有至少一个酚基团或硫酚基团的有机催化剂的存在下 进行
[0084] H
a
[0085] 基团Y1代表CH2Y2或q
[0086] 在第一种情况下，R6代表直链或支链的q12-烷基基团。特别合适的直链或支链的 Q12-烷基基团是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、 庚基和辛基。
[0087] 在第二种情况下，R6代表直链或支链的Ci12-烷基基团，其还包含至少一个芳族基 团和/或C= 0和/或NH和/或NH2基团。适合该实施方式的式（II-C)的化合物的实例 是
〇
[0089] Y2代表 0H或 0R7或NHR7或NHC00R7或
[0090] 在第一种情况下，R7代表直链或支链的q12-烷基基团。特别合适的直链或支链的 Q12-烷基基团是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、 庚基和辛基。
[0091] 在第二种情况下，R7代表直链或支链的Ci12-烷基基团，其还包含至少一个芳族基 团和/或C= 0和/或NH和/或NH2基团。
[0092] 在第三种情况下，R7代表芳基或经取代的芳基或杂芳基或经取代的杂芳基。特别 地，芳基或经取代的芳基或杂芳基或经取代的杂芳基是
[0093]
[0094] 优选地，式（II-C)的化合物选自由如下组成的组：
[0095]
[0096] 式（II-B)的化合物可由相应的前体合成，例如如W0 2009/019132中所述，由橙花 叔醇通过链延伸反应来合成化合物（E，E)法尼基丙酮。
[0097] 在一种优选的实施方式中，基团R5不包含任何手性中心。式（II-B)的化合物优选 地来自由（E) -6，10-二甲基^^一碳-5，9-二烯-2-酮、（5E，9E) -6，10，14-三甲基十五碳-5， 9,13-三烯-2-酮和（5E，9E，13E)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13,17-四烯-2-酮组 成的组，特别是（5E，9E) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮。
[0098] 当基团R5包含手性中心时，优选地，式（II-B)的化合物的形式为纯净的手性异构 体。
[0099] 这可以通过立体定向合成路径或者通过分离天然存在的化合物或其衍生物或者 通过从手性立体异构体的混合物中分离来实现。
[0100] 例如，如ThomasEltz等人在J.Chem.Ecol. (2010)36 :1322-1326 中所公开的，可 由天然存在的（R，R)-植醇通过利用似104氧化和催化量的RuC13来获得（6R，10R)-6，10， 14-三甲基十五碳-2-酮。
[0101] 在另一种优选的实施方式中，式（II-B)的化合物是在酮基的γ，δ-位置上具有 至少一个碳碳双键的甲基酮。优选地，它选自由下列酮组成的组：6-甲基-5-庚烯-2-酮、 (E)-6,10-二甲基^^一碳-5-烯-2-酮、⑵-6,10-二甲基^^一碳-5-烯-2-酮、（E)-6， 10-二甲基^^一碳-5,9-二烯-2-酮、⑵-6,10-二甲基^^一碳-5,9-二烯-2-酮、（E)-6， 10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮、⑵-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮；（5E， 9E)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮、（5E，9Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5， 9-二烯-2-酮、（5Z，9E) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮、（5Z，9Z) -6,10， 14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮；(E)-6,10,14-三甲基十五碳-5,13-二烯-2-酮、 ⑵-6,10,14-三甲基十五碳-5,13-二烯-2-酮；（5E，9E) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9， 13- 三烯-2-酮、（5E，9Z) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9E) -6,10， 14- 三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三 烯-2-酮；(E)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5-烯-2-酮、（Z)-6,10,14,18-四甲基十九 碳-5-烯-2-酮；（5E，9E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9-二烯-2-酮、（5E，9Z)-6，10， 14，18_四甲基十九碳_5,9_二烯-2-酮、（5Z，9E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9-二 烯-2-酮、（5Z，9Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳 _5,9_ 二烯-2-酮；（5E，13E)-6，10，14， 18-四甲基十九碳-5,13-二烯-2-酮、（5E，13Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,13-二 烯-2-酮、（5Z，13E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,13-二烯-2-酮、（5Z，13Z) -6,10， 14.18- 四甲基十九碳-5,13-二烯-2-酮；(E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,17-二 烯-2-酮、（Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5，17-二烯-2-酮；（5E，9E，13E)-6，10，14， 18-四甲基十九碳-5,9，13-三烯-2-酮、（5E，9E，13Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5， 9，13-三烯-2-酮、（5E，9Z，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9，13-三烯-2-酮、（5E， 9Z，13Z) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9E，13E) -6,10,14,18-四 甲基十九碳_5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9E，13Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳_5,9,13-三 烯-2-酮、（5Z，9Z，13E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9Z，13Z) -6， 10.14.18- 四甲基十九碳-5,9,13-三烯-2-酮；（5E，13E)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5， 13，17-三烯-2-酮、（5E，13Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5，13，17-三烯-2-酮、（5Z， 13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5，13，17-三烯-2-酮、（5Z，13Z)-6，10，14，18-四甲基 十九碳-5,13,17-三烯-2-酮；（5E，9E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,17-三烯-2-酮、 (5E，9Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,17-三烯-2-酮、（5Z，9E)-6,10,14,18-四甲基 十九碳-5,9,17-三烯-2-酮、（5Z，9Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,17-三烯-2-酮； (5E，9E，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、（5E，9E，13Z)-6，10，14， 18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、（5E，9Z，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5， 9，13，17-四烯-2-酮、（5E，9Z，13Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、 (ZE，9E，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、（5Z，9E，13Z)-6，10，14， 18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、（5Z，9Z，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5， 9,13,17-四烯-2-酮、（5Z，9Z，13Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13,17-四烯-2-酮、 (5E，9E，13E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13-三烯-2-酮。
[0102] 如果基团R5中存在手性中心，特别是如果R5具有式（III-ARR)，则可如下制备 相应的式（II-B)的化合物：使用手性铱络合物，使其烯属不饱和前体不对称氢化，如W0 2006/066863A1和W0 2012/152779A1中所公开，这两篇文献的全部内容通过引用并入本 文。
[0103] 如果刚才提到的化合物具有手性碳中心，则优选地，所述手性中心具有R构型。
[0104] 如果刚才提到的化合物具有手性碳中心，则优选地，所述手性中心具有如式 (III-x)中所示的构型。
[0105] 优选地，在该实施方式中，式（II-B)的化合物是（E)-6,10-二甲基^^一碳-5， 9-二烯-2-酮（香叶基丙酮）或（Z)-6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮（橙花基丙 酮）或（5E，9E)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮（E，E-法尼基丙酮）或（5Z， 9Z)-6，10，14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮（Z，Z-法尼基丙酮）或（E)-6，10-二甲 Si^ -碳-5-烯-2-酮或⑵-6,10-二甲基^^一碳-5-烯-2-酮或（E)-6,10,14-三甲 基十五碳-5-烯-2-酮或（Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮，优选香叶基丙酮或 E，E-法尼基丙酮或（Z)-6,10-二甲基^^一碳-5-烯-2-酮或（Z)-6,10,14-三甲基十五 碳-5-稀-2-酮，更优选香叶基丙酮或E，E-法尼基丙酮。
[0106] 更优选地，式（II-B)的化合物是6,10-二甲基^^一碳-2-酮或者6,10,14-三甲 基十五碳-2-酮。
[0107] 最优选地，式（II-B)的化合物是（6R)，10-二甲基^^一碳-2-酮或者（6R，10R)， 14-三甲基十五碳-2-酮。
[0108] 更优选地，式（II-C)的化合物选自由如下组成的组：
[01nm
[0110] 本发明的方法包括以下步骤：在至少一种式（II-C)的手性化合物和至少一种具 有至少一个酚基团或硫酚基团的有机催化剂的存在下，使式（Π-A)