聚丙烯复合物的制作方法_5

文档序号:9602053阅读:来源:国知局
述纤维增强组合物的泡沫制品。
[0192]用于汽车应用的该泡沫制品的例子为仪表支撑件、护罩或结构支撑件。
[0193] 泡沫制品的适当制备方法(通过化学发泡或物理发泡)为本领域技术人员公知 的。
【附图说明】
[0194]图1、本发明的示例(方形符号)的基体乙烯(C2)含量与各个复合物的延伸率 (εB)之间的关系,圆形符号表示具有更高GF含量的组合物。
[0195]图2、本发明的示例(方形符号)的基体乙烯(C2)含量与拉伸模量之间的关系,圆 形符号表示具有更高GF含量的组合物。
【具体实施方式】
[0196] 现在将通过以下提供的示例更详细地描述本发明。
[0197] 示例
[0198] 1.定义/测量方法
[0199] 除非另外限定,以下术语定义和测定方法适用于本发明的以上一般描述以及以下 示例。
[0200] 密度根据ISO1183-187测量。样本制备通过根据ISO1872-2:2007的压塑来进 行。
[0201] 熔融温度Tm根据ISO11357-3测量。
[0202] MFR2(230°C)根据ISO1133(230°C,2. 16kg负载)测量。
[0203] 通过FTIR色谱定量共聚单体含量
[0204] 共聚单体含量通过在基本归属之后的、通过定量13C核磁共振(NMR)光谱法校准 的定量傅里叶变换红外光谱法(FTIR)以本领域熟知的方式来测定。将薄膜压成厚度在 100μπι至500μπι之间且以传输模式记录光谱。
[0205] 具体地,聚丙烯-乙烯共聚物的乙烯含量通过使用基线校正的、定量带(720cm1至 722cm1处和730cm1至733cm1处发现的)的峰面积来确定。参考薄膜厚度来获得定量结 果。
[0206] 拉伸模量、断裂伸长率、屈服应力根据ISO527-2(交叉头速度=50mm/min;23°C) 使用ΕΝISO1873-2中描述的注射成型样本(狗骨形,厚度为4mm)来测量。
[0207] 沙尔皮冲击试验:沙尔皮(缺口)冲击强度(CharpyNIS/IS)根据ISO179 2C/ DIN53453、在23°C下、使用根据ISO294-1:1996制备的80x10x4mm3的注射成型条试验样 本来测量。
[0208] 二甲苯可溶物(XCS,重量% ):二甲苯冷可溶物(XCS)的含量在25°C下根据ISO 16152 ;第一版;2005-07-01 来测定。
[0209] 平均纤维直径:
[0210] 根据ISO1888:2006(E),方法B(显微镜放大率为1000)测定。
[0211] 2.示例
[0212] 以下本发明的示例IE1至IE4和对比例CE1和CE2通过用具有典型用于玻璃纤维 混合的螺杆构造的同向旋转双螺杆挤出机使用在200°C与240°C之间的温度范围配料来制 备。
[0213] 表1:本发明示例和对比例的组成和机械性质的概述
[0214]

[0215] *高达100重量%的剩余部分为典型的添加剂、如抗氧化剂。
[0216] TM 拉伸模量
[0217] TS 拉伸强度
[0218] EB 断裂伸长率
[0219] NIS 沙尔皮冲击(缺口)
[0220] PP-1 为BorealisAG的商品丙烯均聚物"HG265FB"(具有 26g/10min的MF R2、161°C的熔融温度、和0· 905g/cm3的密度);
[0221] PP-2 为BorealisAG的商品丙烯均聚物 "HJ120UB"(具有 75g/10min的MFR2、1 64°C的熔融温度和0.905g/cm3的密度);
[0222] PP-3 为BorealisAG的商品丙烯均聚物"BE50"(具有(λ3g/10min的MFR2、164°C 的熔融温度和〇· 905g/cm3的密度);
[0223] PP-4 为BorealisAG的商品丙烯均聚物"HL512FB"(具有 0. 3g/10min的MFR2 和0· 905g/cm3的密度);
[0224] PP-RAC0-1为聚丙烯无规共聚物(PP-RAC0)(具有14g/10min的MFR2、155°C的熔融温 度、1.8重量%的乙烯含量和2. 3重量%的乂05含量);
[0225] PP-RAC0-2 为BorealisAG的商品聚丙烯无规共聚物(PP-RA00)"RJ470M0"(具有 70g/10 min的MFR2、150 °C的熔融温度、2. 8重量%的乙烯含量、5重量%的X CS量、905kg/m3的密度和1,200MPa的拉伸模量);
[0226] PP-RAC0-3 为BorealisAG的商品聚丙烯无规共聚物(PP-RA00)"RF366M0"(具有 20g/10 min的MFR2、151°C的熔融温度、3. 3重量%的乙烯含量、6. 0重量%的XCS含量、905kg/m3的密度和1,200MPa的拉伸模量);
[0227] PP-RAC0-4为聚丙烯无规共聚物(PP-RAC0)(具有112g/10min的MFR2、152°C的熔融温 度、4. 1重量%的乙烯含量和10重量%的乂05含量);
[0228] GF-1 为JohnsManville的商品玻璃纤维"ThermoFlow3)'.ChoppedStrand636f orPP",其为用硅烷基涂料涂覆的E-玻璃纤维,长度为4nm和平均直径为 13μm;
[0229] GF-2 *&int-fcteinVetrotexInternational,Germany的商品玻璃纤维"VetrotexEC 13P968",其为短刻花麵纤维(平均纤随径为13μm且长度为6腕,表面 被涂覆);
[0230] AP-1 为ExxonMobil的商品马来酸酐官能化的聚丙烯"ExxelorP01020"(密度为 0· 9g/cm3,MFR2S430g/10min且ΜΑΗ含量为 1. 0 摩尔 % );
[0231] ΑΡ-2 为KometraGmbH,Germany的商品马来酸酐官能化的聚丙稀"SconaΤΡΡ P2112FA"(密度为 0· 9g/cm3,MFR2S5g/10min且ΜΑΗ含量为 1· 2 摩尔 % );
[0232] ΜΒ-1 为QolorTechbv,Netherlands的商品炭黑母料"CMB520black7-ΡΕ30"(由 30重量%的颜料-黑色7、40重量%的CaCOjP30重量%的LDPE组成);
[0233] MB-2 为CabotCorporation,Germany的商品炭黑母料"PlasblakPE4103"。
[0234] PP-RAC0-1 制备如下
[0235] PP-RAC0-1的聚合方法中使用的催化剂制备如下:首先,将0. 1摩尔的MgCl2X3 EtOH在惰性条件下悬浮在大气压下的反应器中的250ml癸烷中。将溶液冷却至-15°C的 温度且将300ml冷TiCl4加入,同时将温度保持在该水平。然后,将浆料的温度缓慢升高到 20°C。该温度下,将0.02摩尔邻苯二甲酸二辛酯(D0P)加入浆料。加入邻苯二甲酸酯之后, 90分钟内将温度升高至135°C且允许浆料静置60分钟。然后,将另外300ml的TiCl4加入 且将温度保持在135°C120分钟。之后,将催化剂从液体中过滤且用80°C的300ml庚烷洗 涤六次。然后,将固体催化剂组分过滤和干燥。催化剂和其制备原则大体上描述在例如公 开号为EP491566、EP591224和EP586390的专利中。使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂且 使用二环戊基二甲氧基硅烷(D-给体)作为给体。铝与给体的比为5摩尔/摩尔。聚合之 前,使催化剂(以使最终聚合物中聚(乙烯基环己烷)(PVCH)的浓度达到200ppm的量)与 乙烯基环己烷预聚合。相应的方法描述在EP1 028 984和EP1 183 307中。
[0236] PP-RAC0-4 制备如下:
[0237] 使用的催化剂描述在W02009/040201的第25页。使用三乙基铝(TEAI)作为助催 化剂且使用环己基甲基二甲氧基硅烷(C-给体)作为外部给体。
[0238] 表 2 :PP-RAC0_1 和PP-RAC0-4 的制备
[0239]

[0240] Prepol限定了预聚合
[0241] Loop 限定了聚丙稀级分(A)
[0242] GPR 限定了丙烯共聚物级分(B)
[0243] C2 为乙烯含量
[0244] T 为反应器内的温度
[0245] p 为反应器内的温度
[0246] tRES 为反应器中的平均停留时间
【主权项】
1. 一种纤维增强组合物,包括: (a) 包括乙烯和/或(:4至Csα-烯烃的聚丙烯无规共聚物(PP-RACO), (b) 纤维(F),和 (c) 作为助黏剂(AP)的极性改性聚丙烯, 其中 (i) 包括乙烯和/或(:4至(:8(1-烯烃的所述聚丙烯无规共聚物(PP-RACO)具有至少 5g/10min的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230°C), (ii) 所述纤维(F)选自由玻璃纤维、金属纤维、陶瓷纤维和石墨纤维构成的组, (iii) 所述增强组合物中包含的全部聚合物形成连续相,所述连续相为所述纤维增强 组合物的基体。2. 根据权利要求1所述的纤维增强组合物,其中所述聚丙烯无规共聚物(PP-RAC0)包 括1. 〇重量%至5. 0重量%的乙烯和/或(:4至Csα-烯烃。3. 根据权利要求1或2所述的纤维增强组合物,其中所述聚丙烯无规共聚物 (PP-RAC0)具有不大于20重量%的根据ISO6427 (23°C)测量的二甲苯冷可溶物含量 (XCS) 〇4. 根据权利要求1或2所述的纤维增强组合物,其中所述聚丙烯无规共聚物 (PP-RAC0)具有单峰型、双峰型或多峰型分子量分布或共聚单体分布。5. 根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物,其中根据ISO1133测量的总 熔体流动速率MFR2(230°C)为至少4g/10min。6. 根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物,其中总拉伸模量为至少 5000MPa〇7. 根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物,其中所述纤维(F)为玻璃纤 维。8. 根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物,其中所述组合物包括基于所述 纤维增强组合物的总重量的 (a) 30重量%至75重量%的包括乙烯和/或(:4至C8α-烯烃的聚丙烯无规共聚物 (PP-RAC0), (b) 20重量%至45重量%的纤维(F),和 (c) 0.5重量%至5.0重量%的作为助黏剂(AP)的极性改性聚丙烯。9. 一种汽车制品,包括根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物。10. -种泡沫制品,包括根据权利要求1至8中的一项所述的纤维增强组合物。11. 一种制备前述权利要求1至8中任一项所述的纤维增强组合物的方法,包括将: (a) 聚丙烯无规共聚物(PP-RAC0), (b) 所述纤维(F),和 (c) 作为助黏剂(AP)的所述极性改性聚丙烯, 加入挤出机且挤出,获得所述纤维增强组合物的步骤。
【专利摘要】一种纤维增强组合物,包括:(a)包括乙烯和/或C4至C8α-烯烃的聚丙烯无规共聚物(PP-RACO),(b)纤维(F),和(c)作为助黏剂(AP)的极性改性聚丙烯,其中(i)包括乙烯和/或C4至C8α-烯烃的聚丙烯无规共聚物(PP-RACO)具有至少5g/10min的根据ISO?1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃),(ii)纤维(F)选自由玻璃纤维、金属纤维、陶瓷纤维和石墨纤维构成的组,和(iii)增强组合物中包含的聚合物形成了为纤维增强组合物的基体的连续相。
【IPC分类】C08L23/14
【公开号】CN105358622
【申请号】CN201380042509
【发明人】马库斯·赫米特, 马库斯·加莱特纳, 科奈利亚·泰宁戈, 佩塔尔·多舍弗, 迈克尔·耶拉贝克
【申请人】博里利斯股份公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2013年8月20日
【公告号】EP2888321A1, US9309395, US20150218355, WO2014033017A1
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