一种n-丙酮基胺类化合物的制备方法_2

文档序号:9623884阅读:来源:国知局
所述反应原料胺化合物的摩尔比 为20:1~1:20。在本发明中使用的丙三醇和胺可由市场直接购买获得。
[0025] 在本发明中,优选地,作为反应原料的所述胺化合物是具有以下结构的胺:


其中R1和R 2各自独立地选自C1 1S烷基,m为1到6的整数,并且η为I 到12的整数;或者选自:

其中R1和R 2各自 独立地选自氢、C1 18烷基、甲氧基、苯基、苯氧基、氟、氯、溴或碘,并且η为O到12的整数; 在本发明中,使用的反应介质优选为水、甲苯、二甲苯、三甲苯、二氧六环、四氢呋喃、乙 腈和石油醚中的至少一种。
[0026] 在本发明中,所使用的密闭容器可以为本领域已知的可以密封以在其内保持一定 压力的容器,例如化学反应中常用的高压釜,其通常配备有升温或冷却装置,例如本领域常 用的水浴、油浴或冰浴等,以及通气或排空配套设施,例如气瓶和压力计等,这些对于本领 域技术人员都是已知的。
【具体实施方式】
[0027] 以下通过实施例对本发明做进一步说明。但应理解,这些实施例仅用来举例说明 本发明方法的实施和效果,并不以任何形式限制本发明的范围。
[0028] 复合催化剂的制备 实施例1 称取商购的三水硝酸铜1.44 g (5. 96 mmol),六水硝酸镍3.48 g (11. 97mmol)和九水 硝酸铝6. OOg (15. 99 mmol),加入到150 mL去离子水中,在500 mL圆底烧瓶80°C条件下 磁力搅拌。溶解完全后,在搅拌下滴加1. 42摩尔/升的Na2CO3水溶液(作为共沉淀剂)60 mL,然后80°C条件下搅拌5 h。使用离心机以8000转/分钟离心1分钟,分离得到共沉淀 物,用去离子水洗涤至中性,烘箱l〇〇°C干燥5小时,马弗炉400 °C焙烧4小时,使用程序升 温还原炉,氢气气氛下,10 °C/分钟升温至450°C,在450°C下还原2 h,获得作为黑色粉末 的催化剂,通过XRD、XPS和TEM分析(图谱未显示),表明该催化剂为Cu-Ni-Al2O 3复合物,记 为催化剂A。
[0029] 实施例2 称取氯化钯5. 3 mg (0.05 mmol),溶于适量浓盐酸中,然后与三水硝酸铜0.73 g (3.0 mmol)和五水硝酸错0.43 g (1.0 mmol) -起加入到50 mL蒸馏水中。在100 mL圆底烧 瓶中常温下进行磁力搅拌。溶解完全后,在搅拌下滴加20 mL 0. 47摩尔/升的~&20)3水溶 液(作为共沉淀剂),然后室温搅拌4 h。使用离心机以8000转/分钟离心5分钟,分离 得到共沉淀物,用去离子水洗涤至中性,烘箱l〇〇°C干燥4小时,马弗炉350°C焙烧6小时, 使用程序升温还原炉,氢气气氛下,l〇°C /分钟升温至300°C,在300°C下还原3 h,获得作 为黑色粉末的催化剂,通过XRD、XPS和TEM分析(图谱未显示),表明该催化剂为Pd-Cu-ZrO2 复合物,记为催化剂B。
[0030] 实施例3 操作同实施例2,只是以0. 05 mmol氯化铑代替氯化钯,得到催化剂Rh-Cu-ZrO2,记为 催化剂C。
[0031] 实施例4 操作同实施例2,只是以0. 05 mmol氯钼酸代替氯化钯,得到催化剂Pt-Cu-ZrO2,记为 催化剂D。
[0032] 实施例5 操作同实施例2,只是以0. 05 mmol氯化iI了代替氯化钯,得到催化剂Ru-Cu-ZrO2,记为 催化剂E。
[0033] 实施例6 操作同实施例2,只是以0. 05 mmol氯化铱代替氯化钯,得到催化剂Ir-Cu-ZrO2,记为 催化剂F。
[0034] 实施例7 操作同实施例2,只是以0. 05 mmol硝酸银代替氯化钯,得到催化剂Ag-Cu-ZrO2,记为 催化剂G。
[0035] 实施例8 操作同实施例2,只是以3 mmol硝酸钴代替硝酸铜,得到催化剂Pd-Co-ZrO2,记为催化 剂H0
[0036] 实施例9 操作同实施例2,只是以3 mmol硝酸锌代替硝酸铜,得到催化剂Ir-ZnO-ZrO2,记为催 化剂I。
[0037] 实施例10 操作同实施例2,只是以3 mmol硝酸铁代替硝酸铜,得到催化剂记为Ir-Fe3O4-ZrO2,记 为催化剂J。
[0038] 实施例11 操作同实施例2,只是以3 mmol硝酸铈代替硝酸铜,得到催化剂Ir-CeO2-ZrO2,记为催 化剂K。
[0039] 实施例12 操作同实施例2,只是以1. 7摩尔/升的碳酸钾水溶液25 mL代替碳酸钠水溶液,得到 催化剂Pd-Cu-ZrO2,记为催化剂L。
[0040] 实施例13 操作同实施例2,只是以25 wt%浓氨水25 mL代替碳酸钠水溶液,得到催化剂 Pd-Cu-ZrO2,记为催化剂M。
[0041] 实施例14 操作同实施例2,只是以2摩尔/升的尿素水溶液25 mL代替碳酸钠水溶液,得到催化 剂Pd-Cu-ZrO2,记为催化剂N。
[0042] 实施例15 操作同实施例2,只是以2摩尔/升的氢氧化钠水溶液25 mL代替碳酸钠水溶液,得到 催化剂Pd-Cu-ZrO2,记为催化剂0。
[0043] 实施例16 称取氯化钯5. 3 mg (0.05 mmol),溶于适量浓盐酸中,然后与六水硝酸锌0.89 g (3.0 mmol)、五水硝酸错0.43 g (1.0 mmol)和九水硝酸错1.125g (3.0 mmol) -起加入到50 mL蒸馏水中。在100 mL圆底烧瓶中进行常温磁力搅拌。溶解完全后,在搅拌下滴加30 mL 0. 47摩尔/升的Na2CO3水溶液(作为共沉淀剂),然后室温搅拌4 h。使用离心机以8000 转/分钟离心5分钟,分离得到共沉淀物,用去离子水洗涤至中性,烘箱100°C干燥4小时, 马弗炉350°C焙烧6小时,使用程序升温还原炉,氢气气氛下,KTC /分钟升温至300°C,在 300°C下还原3 h,获得作为黑色粉末的催化剂,通过XRD、XPS和TEM分析(图谱未显示),表 明该催化剂为Pd-ZnO-ZrO2-Al 2O3复合物,记为催化剂P。
[0044] 实施例17 称取六水合硝酸钴0.873 g (3 mmol)和九水硝酸铝1. 125 g (3.0 mmol) -起加入到 50 mL蒸馏水中。在100 mL圆底烧瓶中进行常温磁力搅拌。溶解完全后,在搅拌下滴加40 mL 0. 47摩尔/升的Na2CO3水溶液(作为共沉淀剂),然后室温搅拌4 h。使用离心机以8000 转/分钟离心5分钟,分离得到共沉淀物,用去离子水洗涤至中性,烘箱100°C干燥4小时, 马弗炉350°C焙烧6小时,使用程序升温还原炉,氢气气氛下,10 °C /分钟升温至200°C,在 200°C下还原3 h,获得作为黑褐色粉末的催化剂,通过XRD、XPS和TEM分析(图谱未显示), 表明该催化剂为CoO-Al2O 3复合物,记为催化剂Q。
[0045] 实施例18 称取六水硝酸锌0.89 g (3.0 mmol)、九水硝酸错1.125 g (3.0 mmol)和九水硝酸铁 1.21g (3 mmol) -起加入到50 mL蒸馏水中。在100 mL圆底烧瓶常温磁力搅拌。溶解完 全后,在搅拌下滴加40 mL 0.47摩尔/升的Na2CO3水溶液(作为共沉淀剂),然后室温搅拌 4 h。使用离心机以8000转/分钟离心5分钟,分离得到共沉淀物,用去离子水洗涤至中 性,烘箱100°C干燥4小时,马弗炉350°C焙烧6小时,使用程序升温还原炉,氢气气氛下,10 °C /分钟升温至300°C,在300°C下还原3 h,获得作为黑色粉末的催化剂,通过XRD、XPS和 TEM分析(图谱未显示),表明该催化剂为ZnO-Fe3O4-Al2O 3复合物,记为催化剂R。
[0046] N-丙酮基胺类化合物的制备 实施例19 称取实施例1中制备的催化剂A 50 mg,加入到15 mL带有磁力搅拌的压力管中,然后 加入 87 mg (I mmol)吗啡琳,460 mg (5 mmol)丙三醇,13. 8 mg (0· I mmol)碳酸钟和 2 mL二氧六环。压力管内部使用氩气置换2分钟。之后,使用电加热炉加热升温到150°C并 保持6-24小时。然后将压力管通过水冷冷却到室温,使用离心机以8000转/分钟离心5 分钟,分离以从反应混合液中回收催化剂A。以N-丙酮基吗啡啉标准产品作为对比,使用 HP 6890/5973 GC-MS 气相质谱仪和 Agilent 7890A (30mX0.25mmX0
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