23. 0g，收率71%。
[0024]Ι-a的制备：在氩气保护下，向三口瓶中加入III48. 5g，II21. 2g，聚合物载体负 载Pd催化剂0·lmol%，PSQ型硅基助催化剂0· 05mol%，无水碳酸钾6. 9g，四氢呋喃100 mL，水100mL，70°C反应6小时，蒸去溶剂，用二氯甲烷和水溶解残留物，水洗，分出有机层， 有机层用100mL水洗两次至中性，蒸去溶剂后，残留物经柱层析分离，硅胶为350目，淋 洗液为石油醚：二氯甲烷=3:1 (V/V)，蒸去溶剂，干燥后甲苯洗脱，干燥后得到I-a33. 3g，收 率为 81%。4NMR(400MHz,CDC13): 8.23-8.14 (m，4H，Ar-H)，7.88 - 7.76 (m，10H， Ar-H)，7. 70 (dd，J= 8. 9，8. 0Hz，4H，Ar-H)，7. 61 - 7. 51 (m，2H，Ar-H)，7. 51 - 7. 41 (m，8H，Ar-H)，3.73 (m，12H，Me〇-H);LC-MS(ESI):820[M-H]，元素分析实测值（计算 值）/%:C76.03 (76·06)，Η4·94 (4·91)，07·76 (7.79)，S7.78 (7.81)，Si3.42 (3.42)。
[0025] 熔点：315°C，玻璃转化温度：126°C，分解温度：437°C 吸收光谱：λmax=292nm 焚光光谱：λmax=386nm空穴迀移率：5.OX10 3cm2/Vs 鉴定证实合成的化合物是二{4-[4-(2, 8-二甲氧基-2'，8' -二甲氧基）(二苯并[b，d] 噻吩基）苯基]}二苯硅烷。
[0026] 实施例2,一种基于四苯基硅取代的烷氧基二苯并噻吩的衍生物，该衍生物的结构 如式I所示：
其中札=R2=CH3、C2H5、C3H7中的任意一种，本实施例中R1=R2=C2H5，结构式如下：
制备路线如下：
[0027] 其中中间体II的制备：氩气保护下，向三口瓶中依次加入二（4-溴苯基）-苯基硅 烷163.28、四氢呋喃11〇1111，冷却至-78°(：，滴加4951^正丁基锂，滴加完毕，在-78°(：搅拌 1小时，再慢慢滴加硼酸三丁酯313.0g，滴加完毕保温反应1小时后自动升温，反应过夜。 在反应瓶中加入水880ml、浓盐酸880ml、石油醚1000ml、搅拌2h。有机层水洗两次至中性， 蒸去溶剂，将产品在搅拌状态下，缓慢倒入水中，析出固体，过滤，滤饼用石油醚洗脱后烘干 得到II113. 36g。收率为81%。
[0028] 中间体III的制备：向三口烧瓶中，依次加入2,8_二乙氧基二苯并噻吩25. 83g、二 氯甲烷600ml，开启搅拌，液氮降温至-75°C。分批加NBS18. 7g，加完后，于-75°C至_85°C保 温3h，自然升温后，向反应体系中加入碳酸氢钠30. 0g+水1500ml的混合溶液，搅拌分出有 机相，用水洗有机相至中性，浓缩有机相至干，将所得产品用乙醇和石油醚混合溶剂进行重 结晶，得到III28. 34g，收率83%。
[0029]I-b的制备：在氩气保护下，向三口瓶中加入III37. 14g，II21. 2g，聚合物载体负 载Pd催化剂0·lmol%，PSQ型硅基助催化剂0· 05mol%，碳酸钠5. 3g，甲苯100mL，乙醇 100mL，70°C反应5小时，蒸去溶剂，用二氯甲烷和水溶解残留物，水洗，分出有机层，有机层 用100mL水洗两次至中性，蒸去溶剂后，残留物经柱层析分离，硅胶为350目，淋洗液为 石油醚：二氯甲烷=3:1(V/V)，蒸去溶剂，干燥后甲苯洗脱，干燥后得到I-b38.37g，收率为 90% 〇
[0030]本实施例中的衍生物I-b,ΗNMR(400MHz,CDC13):8. 23 - 8. 14 (m，4H， Ar-H)，7.88 - 7.76 (m，10H，Ar-H), 7.70 (dd，J= 8.9,8.0Hz，4H，Ar-H)，7.61-7.51 (m，2H，Ar-H)，7. 51 - 7. 41 (m，8H，Ar-H)，3. 98(m，8H，0CH2-H)，1. 33(m，12H,Me-H)； LC-MS(ESI) ：876[M-H]，元素分析实测值(计算值）/% :C76. 65 (76. 68)，H5. 54 (5. 52)， 07.31 (7.30)，S7. 28 (7.31)，Si3. 23 (3.20)。
[0031] 熔点：306°C，玻璃转化温度：132°C，分解温度：446°C 吸收光谱：λmax=295nm 荧光光谱：λmax=388nm空穴迀移率：5. 1X10 3cm2/Vs 鉴定证实合成的化合物是二{4-[4-(2, 8-二乙氧基-2'，8' -二乙氧基）(二苯并[b，d] 噻吩基）苯基]}二苯硅烷。
【主权项】
1. 一种基于四苯基硅及烷氧基二苯并噻吩的衍生物，其特征是该衍生物的结构如式I 所示：其中R1= R2=CH3 X2H5X3H7中的任意一种，该衍生物具有空穴传输特性，可用于OLED显2. 根据权利要求1所述的一种基于四苯基硅及烷氧基二苯并噻吩的衍生物，其特征是 该衍生物的结构式如下所示：3. 根据权利要求1所述的一种基于四苯基硅及烷氧基二苯并噻吩的衍生物，其特征是 该衍生物的结构式如下所示：4. 根据权利要求1所述的一种基于四苯基硅及烷氧基二苯并噻吩的衍生物，其特征是 该衍生物的结构式如下所示：5. -种权利要求1所述的基于四苯基硅取代的烷氧基二苯并噻吩的衍生物的制备方 法，其特征在于：氩气保护下，将烷氧基二苯并噻吩-4-硼酸与二（4-溴苯基）-苯基硅烷， 以Imol :2. 1~4. 3mol的比例加入到反应体系中；加入催化剂量的有机微孔聚合物负载的 钯催化剂和PSQ硅基助催化剂；加入碳酸钾或碳酸钠及混合溶剂，于50~100°C条件下反应 5~10h，得到基于四苯基硅取代的烷氧基二苯并噻吩的衍生物，混合溶剂为甲苯+乙醇体系 或THF+水体系。6. 权利要求1所述一种基于四苯基硅及烷氧基二苯并噻吩的衍生物在新能源领域中 的应用。7. 权利要求1所述一种基于四苯基硅及烷氧基二苯并噻吩的衍生物在OLED领域中的 应用。
【专利摘要】本发明公开了一种基于四苯基硅取代的烷氧基二苯并噻吩的衍生物，该衍生物具有如下所示结构：，本发明基于四苯基硅取代的烷氧基二苯并噻吩的衍生物是OLED器件中的空穴传输材料，以四苯基硅为主体，在其对位连接上具有空穴传输能力的二苯并噻吩，为了更好的调节HOMO能级，在二苯并噻吩上引入具有给电子能力的烷氧基，改善材料的HOMO能级，提高其玻璃转化温度、具有较高的三线态能级，并具有优良的空穴传输能力。本发明制备工艺简单，为OLED显示和照明提供了优良的材料。
【IPC分类】H01L51/54, C07F7/08
【公开号】CN105418666
【申请号】CN201510746405
【发明人】史永文, 王作鹏, 郭艳云, 王金荣, 谢英, 张琼, 张文清
【申请人】莱阳市盛华科技有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年11月6日