一种十二手臂单一白光星形聚合物及其制备方法_2

文档序号:9660178阅读:来源:国知局
胺核。
[0037] 3)十二手臂单一白光星形聚合物的预聚物的制备
[0038]将含二苯基马来酰亚胺核(0.02mg,8X10-6mmol)、四丁基碘化铵(37mg,0.lmmol)、 二辛基溴代芴单硼酯(240mg,0.4mm〇l)、2m〇l/L的碳酸钾水溶液(lml)、四(三苯基膦)钯 (18.5mg,0.016mmo1)加入到25ml的单口圆底烧瓶中,在氮气保护下注入5ml无氧的甲苯溶 液,回流48小时,得到十二手臂单一白光星形预聚物。
[0039] 4)十二手臂单一白光星形聚合物的封端反应
[0040] 在装有十二手臂单一白光星形预聚物的烧瓶里,加入苯硼酸(48.77mg,0.4mmol),反应8小时;再加入溴代苯(0.02ml,0.4mmol),反应8小时后,停止反应。冷却到室温,并注入 100ml的甲醇,析出沉淀、过滤、洗涤三次、分别用甲醇、丙酮和氯仿抽提12小时后,旋蒸、真 空干燥,即得到本发明所述的十二手臂单一白光星形聚合物。
[0041]本实施例制备的十二手臂单一白光星形聚合物的光致发光谱图显示,蓝光聚芴 主体的发射峰在445nm,黄光二苯基马来酰亚胺染料的发射峰在548nm,发射波长覆盖范围 为400~700nm。如图2所示。
[0042]利用Waters1515型凝胶渗透色谱仪,以高度交联的聚苯乙稀凝胶用作柱填料,高 效液相四氢呋喃作为流动相,测定聚合物的凝胶渗透色谱,从而得到聚合物的重均分子量 和分子量分布指数,本实施例制备的十二手臂单一白光星形聚合物重均分子量为59012,分 子量分布指数为1.94。如图3所示。
[0043]将本实施例制备的十二手臂单一白光星形聚合物为发光层,采用旋涂法制作的电 致白光器件,驱动电压小于6V;最大亮度达到9379cd/m2;最大功率效率达到4.571m/w;最大 流明效率达到8.64cd/A,在平板显示器的背光源、固态照明等领域具有非常大的应用前景。 [0044]实施例2
[0045] 1)3,4_二溴苯基马来酰亚胺的制备:
[0046] 在50ml双颈瓶中加入lg的对溴苯乙腈(5mmol),在氮气的保护下加入1.27g碘 (5mmol),再注入20ml的无水四氢呋喃,在-78°C搅拌,缓慢滴加lmo1/L甲醇钠的甲醇溶液 (8ml),滴加完毕后,将反应体系温度上升到室温,继续反应6小时后,加入5%盐酸水溶液中 和,停止反应,用二氯甲烷萃取三次、饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥、过滤、旋蒸、柱层析 提纯,真空干燥,得到3,4_二溴苯基马来酰亚胺。
[0047] 2)含二苯基马来酰亚胺核的制备
[0048]在50ml双口圆底烧瓶中分别加入9.769g的3,4-二溴苯基马来酰亚胺(24111111〇1)、 3.317g的碳酸钾(24mmol),在氮气保护下加入35ml无水的二氯甲烷,溶解后,升温到100°C, 反应3小时,缓慢滴加lg的六(溴甲基)苯(1.57mmol),继续反应5小时后,用3%盐酸水溶液 中和,停止反应,用二氯甲烷萃取三次,再用饱和食盐水洗涤三次,无水硫酸镁干燥、过滤、 旋蒸、柱层析提纯,得到含二苯基马来酰亚胺核。
[0049] 3)十二手臂单一白光星形聚合物的预聚物的制备
[0050] 将含二苯基马来酰亚胺核(0.06mg,2.4X10 -5mmol)、四丁基碘化铵(37mg, 0 ·lmmol)、二辛基溴代荷单硼酯(240mg,0 · 4mmol)、2mol/L的碳酸钾水溶液(lml)、四(三苯 基膦)钯(18.5mg,0.016mmo1)加入到25ml的单口圆底烧瓶中,在氮气保护下注入5ml无氧的 甲苯溶液,回流48小时,得到十二手臂单一白光星形预聚物。
[0051] 4)十二手臂单一白光星形聚合物的封端反应
[0052] 在装有十二手臂单一白光星形预聚物的烧瓶里,加入苯硼酸(48.77mg,0.4mmol),反应8小时;再加入溴代苯(0.02ml,0.4mmol),反应8小时后,停止反应。冷却到室温,并注入 100ml甲醇,析出沉淀、过滤、洗涤三次、分别用甲醇、丙酮和氯仿抽提12小时后,旋蒸、真空 干燥,即得到本发明所述的十二手臂单一白光星形聚合物。它的重均分子量为55100,分子 量分布指数为1.81。
[0053] 实施例3
[0054]1)3,4_二溴苯基马来酰亚胺的制备:
[0055]在50ml双颈瓶中加入lg的对溴苯乙腈(5mmol),在氮气的保护下加入1.27g碘 (5mmol),再注入20ml的无水四氢呋喃,在-78°C搅拌,缓慢滴加2mo1/L甲醇钠的甲醇溶液 (8ml),滴加完毕后,将反应体系温度上升到室温,继续反应5小时后,加入3%盐酸水溶液中 和,停止反应,用二氯甲烷萃取三次、饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥、过滤、旋蒸、柱层析 提纯,真空干燥,得到3,4_二溴苯基马来酰亚胺。
[0056] 2)含二苯基马来酰亚胺核的制备
[0057]在50ml双口圆底烧瓶中分别加入9.769g的3,4-二溴苯基马来酰亚胺(24111111〇1)、 2.693g的叔丁醇钾(24mmol),在氮气保护下加入35ml无水的N,N-二甲基甲酰胺,溶解后,升 温到100°C,反应2小时,缓慢滴加lg的六(溴甲基)苯(1.57mmol),继续反应6小时后,用4% 盐酸水溶液中和,停止反应,用二氯甲烷萃取三次,再用饱和食盐水洗涤三次,无水硫酸镁 干燥、过滤、旋蒸、柱层析提纯,得到含二苯基马来酰亚胺核。
[0058] 3)十二手臂单一白光星形聚合物的预聚物的制备
[0059] 将含二苯基马来酰亚胺核(0 ·lmg,4X10-5mmol)、四丁基碘化铵(37mg,0 ·lmmol)、 二辛基溴代芴单硼酯(240mg,0.4mm〇l)、2m〇l/L的碳酸钾水溶液(lml)、四(三苯基膦)钯 (18.5mg,0.016mmo1)加入到25ml的单口圆底烧瓶中,在氮气保护下注入5ml无氧的甲苯溶 液,回流48小时,得到十二手臂单一白光星形预聚物。
[0060] 4)十二手臂单一白光星形聚合物的封端反应
[0061 ] 在装有十二手臂单一白光星形预聚物的烧瓶里,加入苯硼酸(48.77mg, 0.4mmol),反应8小时;再加入溴代苯(0.02ml,0.4mmol),反应8小时后,停止反应。冷却到室温, 并注入100ml的甲醇,析出沉淀、过滤、洗涤三次、分别用甲醇、丙酮和氯仿抽提12小时后,旋 蒸、真空干燥,即得到本发明所述的十二手臂单一白光星形聚合物。它的重均分子量为 46242,分子量分布指数为1.63。
[0062] 实施例4
[0063]1)3,4_二溴苯基马来酰亚胺的制备:
[0064] 在50ml双颈瓶中加入lg的对溴苯乙腈(5mmol),在氮气的保护下加入1.778g碘 (7mmo1),再注入20ml的无水甲苯,在-78°C搅拌,缓慢滴加lmo1/L甲醇钠的甲醇溶液(8ml), 滴加完毕后,将反应体系温度上升到室温,继续反应5小时后,加入3%盐酸水溶液中和,停 止反应,用二氯甲烷萃取三次、饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥、过滤、旋蒸、柱层析提纯, 真空干燥,得到3,4_二溴苯基马来酰亚胺。
[0065] 2)含二苯基马来酰亚胺核的制备
[0066]在50ml双口圆底烧瓶中分别加入9.769g的3,4-二溴苯基马来酰亚胺(24111111〇1)、 〇.96g的氢氧化钠(24mmol),在氮气保护下加入35ml无水的二氯甲烷,溶解后,升温到100 °C,反应2小时,缓慢滴加lg的六(溴甲基)苯(1.57mmol),继续反应6小时后,用4%盐酸水溶 液中和,停止反应,用二氯甲烷萃取三次,再用饱和食盐水洗涤三次,无水硫酸镁干燥、过 滤、旋蒸、柱层析提纯,得到含二苯基马来酰亚胺核。
[0067] 3)十二手臂单一白光星形聚合物的预聚物的制备
[0068] 将含二苯基马来酰亚胺核(0.14mg,5.6X10 -5mmol)、四丁基碘化铵(37mg, 0 ·lmmol)、二辛基溴代荷单硼酯(240mg,0 · 4mmol)、2mol/L的碳酸钾水溶液(lml)、四(三苯 基膦)钯(18.5mg,0.016mmo1)加入到25ml的单口圆底烧瓶中,在氮气保护下注入5ml无氧的 甲苯溶液,回流48小时,得到十二手臂单一白光星形预聚物。
[0069] 4)十二手臂单一白光星形聚合物的封端反应
[0070] 在装有十二手臂单一白光星形预聚物的烧瓶里,加入苯硼酸(48.77mg,0.4mmol), 反应8小时;再加入溴代苯(0.02ml,0.4mmol),反应8小时后,停止反应。冷却到室温,并注入 100ml的甲醇,析出沉淀、过滤、洗涤三次、分别用甲醇、丙酮和氯仿抽提12小时后,旋蒸、真 空干燥,即得到本发明所述的十二手臂单一白光星形聚合物。它的重均分子量为39546,分 子量分布指数为1.69。
[0071]实施例5
[0072
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