一种脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物的制作方法_4

文档序号:9681067阅读:来源:国知局
,达到240摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩 聚反应,6h出料,得到聚对苯二甲酸甲基丁二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数 均分子质量为16. Okg/mol。
[0122] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为330%,比聚乳酸有了显著改进。
[0123] 实施例11
[0124] 11. 1将10L带两通气口的反应釜经反复抽真空充惰性气体冷却,然后在通入氮气 的情况下,加入丙交酯(1500g)、二乙二醇(134g)和辛酸亚锡(lg),将反应体系密封,放入 到预热至120°C的油浴中,搅拌24小时,得到透明性聚合物,反应结束后,升温至180°C抽真 空去除未反应的单体,得到双端羟基聚乳酸,其相对数均分子质量为1.4kg/mol ;
[0125] 将实施例11. 1中双端羟基聚乳酸(160g)、萘二酸酐(80g)、丁二酸(480g)、丁二醇 (450g)和钛酸四丁酯(2g)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到200摄氏度并对反应物 进行搅拌,同时收集反应生成的水,4h后,将反应温度设置为260摄氏度,逐步升高体系的 温度,达到260摄氏度时抽真空缩聚反应。逐步减压至高真空状态,进行缩聚反应,6h出料, 得到聚萘二甲酸丁二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均分子质量为15. 0kg/ mol 〇
[0126] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为210%,比聚乳酸有了显著改进。
[0127] 实施例12
[0128] 将实施例11. 1中双端羟基聚乳酸(160g)、间苯二甲酸(100g)、己二酸(470g)、丁 二醇(400g)和钛酸四丁酯(lg)依次加入烧瓶中后,迅速对烧瓶升温使之达到160摄氏度 并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,5h后,将反应温度设置为250摄氏度,逐步 升高体系的温度,达到250摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩聚反 应,6h出料,得到聚间苯二甲酸己二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均分子质 量为 18. Okg/mol。
[0129] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为260%,比聚乳酸有了显著改进。
[0130] 实施例13
[0131] 将实施例11. 1中双端羟基聚乳酸(160g)、4, 4-苯醚二甲酸(70g)、丁二酸 (480g)、乙二醇(400g)和钛酸四丁酯(lg)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到230摄 氏度并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,4h后,将反应温度设置为290摄氏度, 逐步升高体系的温度,达到290摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩 聚反应,4h出料,得到聚苯醚二甲酸丁二酸乙二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均分 子质量为15. Okg/mol。
[0132] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为240%,比聚乳酸有了显著改进。
[0133] 实施例14
[0134] 14. 1将10L带两通气口的反应釜经反复抽真空充惰性气体冷却,然后在通入氮气 的情况下,加入丙交酯(1500g)、丙二醇(110g)和辛酸亚锡(lg),将反应体系密封,置于预 热至180°C的油浴中,搅拌9小时,得到透明性聚合物,反应结束后,抽真空去除未反应的单 体,得到双端羟基聚乳酸,其相对数均分子质量为lkg/mol ;
[0135] 14. 2将实施例14. 1中双端羟基聚乳酸(160g),对苯二甲酸二甲酯(380g)、己二酸 (560g)、乙二醇(450g)和钛酸四丁酯(2g)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到160摄 氏度并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,5h后,将反应温度设置为225摄氏度, 逐步升高体系的温度,达到225摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩 聚反应,8h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸乙二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均分 子质量为19. Okg/mol。
[0136] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为320%,比聚乳酸有了显著改进。
[0137] 实施例15
[0138] 将实施例14. 1中双端羟基聚乳酸(100g),对苯二甲酸(380g)、己二酸(550g)、 1,3-己二醇(850g)和钛酸四丁酯(2g)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到160摄氏 度并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,6h后,将反应温度设置为230摄氏度,逐 步升高体系的温度,达到230摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩聚 反应,7h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸己二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均分子 质量为 17. Okg/mol。
[0139] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为330%,比聚乳酸有了显著改进。
[0140] 实施例16
[0141] 将实施例14. 1中双端羟基聚乳酸(100g)、对苯二甲酸(190g)、己二酸(550g)、 1,4-环己二醇(750g)和钛酸四丁酯(lg)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到160摄 氏度并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,6h后,将反应温度设置为250摄氏度, 逐步升高体系的温度,达到250摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩 聚反应,5h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸环己二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均 分子质量为17. 〇kg/mol。
[0142] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为310%,比聚乳酸有了显著改进。
[0143] 实施例17
[0144] 将实施例14. 1中双端羟基聚乳酸(lOOg)、对苯二甲酸二甲酯(380g)、己二酸 (560g)、一缩丙二醇(900g)和钛酸四丁酯(2g)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到 160摄氏度并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,5h后,将反应温度设置为260摄 氏度,逐步升高体系的温度,达到260摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态, 进行缩聚反应,4h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸一缩丙二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其 相对数均分子质量为16. Okg/mol。
[0145] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为280%,比聚乳酸有了显著改进。
[0146] 实施例18
[0147] 将实施例14. 1中双羟基封端聚乳酸(150g),对苯二甲酸(370g)、己二酸(560g)、 二乙二醇(750g)和钛酸四丁酯(lg)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到160摄氏度 并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,5h后,将反应温度设置为250摄氏度,逐步 升高体系的温度,达到250摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩聚反 应,6h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸二乙二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均分子 质量为 18. Okg/mol。
[0148] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为410%,比聚乳酸有了显著改进。
[0149] 实施例19
[0150] 19. 1将10L带两通气口的反应釜经反复抽真空充惰性气体冷却,然后在通入氮气 的情况下,加入丙交酯(1500g)、1,4环己二醇(116g)和辛酸亚锡(lg)。将反应体系密封,置 于预热至140°C的油浴中,搅拌20小时,得到白色结晶性聚合物,反应结束后,升温至180°C 抽真空去除未反应的单体,得到双端羟基聚乳酸,其相对数均分子质量为1. 5kg/mol。
[0151] 19. 2将实施例19. 1中双端羟基聚乳酸(100g)、对苯二甲酸(370g)、己二酸 (700g)、丁二醇(750g)和氯化亚锡(lg)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到160摄氏 度并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,5h后,将反应温度设置为220摄氏度,逐 步升高体系的温度,达到220摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩聚 反应,12h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均分 子质量为15. Okg/mol。
[0152] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为320%,比聚乳酸有了显著改进。
[0153] 实施例20
[0154] 将实施例19. 1中双端羟基聚乳酸(100g)、对苯二甲酸(370g)、己二酸(700g)、 丁二醇(750g)和醋酸锌(lg)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到160摄氏度并对反 应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,5h后,将反应温度设置为240摄氏度,逐步升高体 系的温度,达到240摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态,进行缩聚反应,6h 出料,得到聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对数均分子质量为 17.Okg/mol〇
[0155] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为350%,比聚乳酸有了显著改进。
[0156] 实施例21
[0157] 将实施例19. 1中双端羟基聚乳酸(100g)、对苯二甲酸(370g)、己二酸(700g)、丁 二醇(750g)和对甲苯磺酸(lg)、氯化亚锡(lg)依次加入烧瓶中后,对烧瓶升温使之达到 160摄氏度并对反应物进行搅拌,同时收集反应生成的水,5h后,将反应温度设置为270摄 氏度,逐步升高体系的温度,达到270摄氏度时抽真空缩聚反应,逐步减压至高真空状态, 进行缩聚反应,6h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物,其相对 数均分子质量为20.0 kg/mol。
[0158] 本发明按照上述技术方案对产物的力学性能进行测试,测试结果表明:本实施例 得到的多嵌段共聚物的断裂伸长率为600%,比聚乳酸有了显著改进。
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