到含有水溶性有 机硅改性聚酯树脂的涂料1。
[0034]实施例2:水溶性有机硅改性聚酯树脂的制备
[0035] 将15份1，5-戊二醇、10份三羟甲基丙烷、11份己二酸、9份间苯二甲酸一起投入带 有分水器和搅拌的反应釜中，熔融后开启搅拌，继续升温至200°C，保温酯化2h后，继续升温 至240°C，反应过程中让二甲苯保持回流，将生成的水及时带出来，反应至酸值在10mgK0H/g 以下即可。降温至160°C，加入11份溶剂乙二醇丁醚和8份偏苯三酸酐，反应至酸值为 60mgK0H/g后降温至100°C，加入0.0002份乙酰丙酮铝、0.0002份偏氯酸铝和12份信越的KR-510,反应lh至透明，降温至95°C，加入4份AMP-95,中和30min。最后加入31份水稀释即可得 到水溶性有机硅改性聚酯树脂2。
[0036] 应用例2
[0037] 在60g水溶性有机硅改性聚酯树脂2中添加10g碳化硅，5g炭黑，0.5g BYK-182， 0.3g BYK-300和5g去离子水混合均匀，用研磨机研磨至一定粒径，即得到含有水溶性有机 硅改性聚酯树脂的涂料2。
[0038]实施例3:水溶性有机硅改性聚酯树脂的制备
[0039] 将10份1，4-环己烷二甲醇、5份三羟甲基乙烷、3份庚二酸、9份1，4-环己烷二甲酸 一起投入带有分水器和搅拌的反应釜中，熔融后开启搅拌，继续升温至170°C，保温酯化4h 后，继续升温至200°C，反应过程中让二甲苯保持回流，将生成的水及时带出来，反应至酸值 在10mg KOH/g以下即可。降温至170°C，加入15份溶剂丙二醇甲醚和7份均苯四甲酸酐，反应 至酸值90mg ΚΟΗ/g。降温至100°C，加入0.0002份偏铝酸钠和16份德国瓦克的IC678，反应2h 至透明，再降温至85°C，加入7份YT-99,中和30min。最后加入水稀释即可得到水溶性有机硅 改性聚酯树脂3。
[0040] 应用例3
[0041 ] 在70g水溶性有机硅改性聚酯树脂3中添加10g二氧化硅，10g铁红，0.5g BYK-182， 0.5g BYK-300和10g蒸馏水混合均匀，用研磨机研磨至一定粒径，即得到含有水溶性有机硅 改性聚酯树脂的涂料3。
[0042]实施例4:水溶性有机硅改性聚酯树脂的制备
[0043] 将9份1，3_ 丁二醇、9份三羟甲基丙烷、10份对苯二甲酸一起投入带有分水器和搅 拌的反应釜中，熔融后开启搅拌，继续升温至180°C，保温酯化5h后，继续升温至220°C，反应 过程中让二甲苯保持回流，将生成的水及时带出来，反应至酸值在l〇mg ΚΟΗ/g以下即可。降 温至185°C，加入8份溶剂丙二醇丁醚醋酸酯和4份均苯四甲酸酐，反应至酸值为70mgK0H/g 后降温至120°C，加入0.0003份Π )-910和20份道康宁的6018，反应1.5h至透明后，降温至90 °C，加入6份印田化学的YT-99,中和30min。最后加入水稀释即可得到水溶性有机硅改性聚 酯树脂4。
[0044] 应用例4
[0045] 在80g水溶性有机硅改性聚酯树脂4中添加5g二氧化硅，5g酞青蓝，0.5g BYK-182， 0.5g BYK-300和10g去离子水混合均匀，用研磨机研磨至一定粒径，即得到含有水溶性有机 硅改性聚酯树脂的涂料4。
[0046] 测试例
[0047] (1)由上述实施例1-4制得的水溶性有机硅改性聚酯树脂1~4,具有如表1的物性。 表1中固含量按照GB/T1725-1989的标准测定;粘度按照GB/T9751.1-2008的标准测定。
[0048]表1:水溶性有机硅改性聚酯树脂物性
[0049]
[0050] (2)由上述应用例1-4所得的含有水溶性有机硅改性聚酯树脂的涂料1~4,其涂膜 具有物性如表2。
[00511 表2中铅笔硬度按照GB/T1730-1993的标准测定；附着力等级按照GB4893.4-85的 标准测定;耐水性按照GB/T1735-1979的标准测定;耐热性按照GB/T1735-1979的标准测定。 [0052]耐丁酮测试具体方法为取一直接为30毫米的棉球浸于溶剂内，用大拇指呈45。角 度轻轻擦拭100次，观察漆膜变化。
[0053] 表2:含有水溶性有机硅改性聚酯树脂的涂料涂膜性能测试
[0054]
[0055]
【主权项】
1. 一种水溶性有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的水溶性有机硅改性聚酯树脂 由以下各组份制成，各组份的重量份为： 二元酸 10-20份， 多元醇 15-25份， 溶剂 8-15份， 酸酐 4-8份， 催化剂 0.00:02-0.0004 份， 有机硅中间体 12-20份， 有机胺 4-8份。2. 根据权利要求1所述的一种水溶性有机硅改性聚酯树脂，其特征在于:所述的多元醇 选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、1，5-戊 二醇、丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷中的一种或几种。3. 根据权利要求1所述的一种水溶性有机硅改性聚酯树脂，其特征在于:所述的二元酸 选自苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸，丁二酸、戊二酸、己二酸、六氢苯酐、1，4_环己烷二甲酸 中的一种或几种。4. 根据权利要求1所述的一种水溶性有机硅改性聚酯树脂，其特征在于:所述的有机硅 中间体选自含硅羟基、硅甲氧基、硅乙氧基中一种，有机硅中间体同时含有苯基、甲基。5. 根据权利要求1所述的一种水溶性有机硅改性聚酯树脂，其特征在于:所述的溶剂选 自甲苯、二甲苯、丁醇、异丁醇、乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸 酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的一种水溶性有机硅改性聚酯树脂，其特征在于:所述的酸酐选 自偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐中的一种。7. -种如权力要求1至6中任一项所述的一种水溶性有机硅改性聚酯树脂的制备方法， 其特征在于，所述的制备方法为以下步骤:将二元酸和多元醇投入到反应釜中，升温至160-200°C保温酯化2-6h后再升温至200-260°C，继续反应至酸值降为10mgK0H/g以下停止反应， 反应过程中二甲苯作为带水剂保持回流，降温至160-190°C加入溶剂和酸酐，继续反应至酸 值为60-90mgK0H/g，降温至100-130°C，加入催化剂与有机硅中间体，反应l_2h至透明，再降 温至85-95°C，加入有机胺进行中和，最后用水稀释至固含量为45-50wt%，得到一种水溶性 有机硅改性聚酯树脂。8. -种如权力要求1至6中任一项所述的一种水溶性有机硅改性聚酯树脂在涂料上的 应用。9. 根据权利要求8所述的水溶性有机硅改性聚酯树脂在涂料上的应用，其特征在于，所 述的涂料由以下各组份制成，各组份的重量份为： 水溶性有机硅改性聚酯树脂 60~80汾， 耐高温颜填料 10~20份， 助剂 0.5~1份， 水 5~20份。10.根据权利要求9所述的水溶性有机硅改性聚酯树脂在涂料上的应用，其特征在于， 所述的耐高温颜填料包括耐高温颜料和耐高温填料，耐高温填料选自二氧化硅、碳化硅中 的一种或几种，耐高温颜料选自无机耐高温颜料、有机耐高温颜料中一种或几种。
【专利摘要】本发明涉及有机高分子化合物领域，为解决目前市面上几乎所有的有机硅改性聚酯涂料均为溶剂型涂料，所含的溶剂对环境及施工人员造成了很大影响的技术问题，本发明提供一种水溶性有机硅改性聚酯树脂及其制备方法，采用多元醇与二元酸制备端羟基的聚酯树脂，再用含羧基官能团的单体对聚酯树脂进行封端，用含硅羟基或者硅甲氧基或硅乙氧基的有机硅中间体对聚酯树脂进行改性，改性完成后，用胺进行中和成盐，得到可溶于水的羧酸盐型有机硅改性聚酯树脂，本方法制备的有机硅改性聚酯树脂能均匀的溶于水中，由含有该树脂的水性涂料制备的涂膜具有优良的耐热性、耐水性和耐溶剂性。
【IPC分类】C09D167/02, C08G63/695, C08G63/78
【公开号】CN105482089
【申请号】CN201510998485
【发明人】钱涛, 邓庆芝, 刘海龙, 刘海兵
【申请人】杭州吉华高分子材料股份有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年12月26日